高い不斉識別能を有するキトサン誘導体の合成とキラル液体クロマトグラフィ-への応用

高手性辨别能力壳聚糖衍生物的合成及其在手性液相色谱中的应用

• 批准号: 02805089
• 负责人: 大賀 一也
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Oita University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 1991
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02805089/
• 关键词: キトサン; キラル識別能; 光学分割; 高速液体クロマトグラフィ-; キラル固定相; 不斉識別能

Nーアリリデンキトサンの0ーフェニルカルバモイル誘導体は、高速液体クロマトグラフィ-のキラル固定相として用いられる時,高いキラル識別能を示した。その識別能の発現因子について、キラル中心にアリ-ル基を有するオキシラン類、アルコ-ル類、カルボニル化合物を分析対象ラセミ体として検討し、次のような結果および知見を得た。1.ピレニルメチリデンおよび3ーフェノキシベンジリデン誘導体は、1ーナフチルメチリデン誘導体と類似の、大きな分離係数を与えた。4ーフェニルベンジリデン、2ーおよび4ーニトロベンジリデン誘導体もベンジリデン誘導体より大きな分離係数をもち、キラル識別にπ、π相互作用が重要な役割をしていることがわかった。2.9ーアンスリルメチリデン誘導体は1部を除きほとんどのラセミ体に対してキラル識別を示さず、これは、小さな容量化にみられるようにアントラセン環がキラル部位であるキトサン骨格へのラセミ体の接近を妨げているためと考えられる。3.アリ-ルメチリデンキトサンのベンゾイル誘導体のキラル識別能は非常に低く、フェニルカルバモイル体の高いキラル識別能が、カルバモイル基の規則的ポリマ-高次構造保持への関与あるいはラセミ体との水素結合部位としての働きによって発現されていることを示唆した。4.ラセミ体における環形成による立体構造の固定やアルキル基による適度な立体障害もキラル識別に好都合であることを明らかにした。

When using high speed liquid phase, high speed liquid phase can be used to distinguish between high speed liquid phase and high speed liquid phase. The detection factor of the identification ability, the concentration center, the concentration base, the concentration class, the concentration class, the concentration compound, the analysis object, the detection result and the detection result are obtained. 1. 4. The interaction between π and π is important for the separation coefficient of the inducer. 2.9 The induction body is divided into two parts: the first part is divided into three parts: the second part is divided into three parts: the third part is divided into three parts: the fourth part is divided into four parts: the fourth part is divided into three parts: the fourth part is divided into three parts: the fourth part is divided into four parts: the fourth part is 3. The recognition energy of the molecule is very low, the recognition energy of the molecule is high, the structure of the molecule is high, and the structure of the molecule is high. 4. The formation of three-dimensional structure, fixed structure, appropriate three-dimensional barrier, good combination, clear structure

项目成果

Kazuya OHGA: "Chromatographic Optical Resolution on Phenylcarbamates of NーArylidenechitosans" Analytical Sciences. 7. 653-656 (1991)

Kazuya OHGA：“N-亚芳基壳聚糖的苯基氨基甲酸酯的色谱光学分辨率”分析科学。7. 653-656 (1991)

大賀 一也: "カニ殼からつくる高分子材料ー分離用素材としてのキチン質ー" 金属. 62. 22-27 (1992)

Kazuya Ohga：“由蟹壳制成的聚合物材料 - 甲壳素作为分离材料” Metals 62. 22-27 (1992)。

Kazuya OHGA: "Optical Resolution by HighーPerformance Liquid Chromatography Using Phenylcarbamates of NーArylidenechitosans as a Chiral Stationary Phase" Analytical Sciences.

Kazuya OHGA：“使用 N-亚芳基壳聚糖的苯基氨基甲酸酯作为手性固定相，通过高效液相色谱进行光学分离”分析科学。

大賀 一也,小山 裕喜,牟田 善孝: "Chromatographic Optical Resolution on Phenylcarbamate Derivatives of NーArylidenechitosans" Analytical Sciences.

Kazuya Ohga、Yuki Koyama、Yoshitaka Muta：“N-芳基壳聚糖的苯基氨基甲酸酯衍生物的色谱光学拆分”分析科学。