酸化物溶融体のプ-ルベイダイヤグラム

氧化物熔体普尔维图

• 批准号: 02640464
• 负责人: 横川 敏雄
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02640464/
• 关键词: 酸化物融体中の酸化還元; プ-ルベイダイヤグラム; 酸化物融体の塩基度

本年度は、a)Cr^<b+>/Cr^<3+>酸化還元をSiO_2と各種塩基性酸化物の混合融体で測定し、b)Cu^<2+>/Cu^+/Cu^+の平衡をNa_2O・2SiO_2とNa_2O・2B_2O_3の混合融体で測定した。a)Na_2OーSiO_2の組成比を変え塩基度の関数としてCr^<6+>/Cr^<3+>の平衡電位を決定し、次いでNa_2OーK_2OーSiO_2でNa_2O/K_2O比を変え、この比の関数として平衡電位を決定した。更にNa_2O,K_2OのほかLi_2O,Rb_2O,Cs_2Oと系統的に塩基性酸化物の種類を変えた時平衡電位がどう変わるかを決定した。結果からアルカリ酸化物の塩基度を決める因子として、アルカリイオンの半径と酸化物イオンの半径の和の逆数(酸化物イオンに対するカチオンの及ぼすク-ロンエネルギ-)が第一であることを示し得た。なお測定はパルスボルタンメトリである。この結果は、第三回溶融塩国際会議(1991年7月パリ)で報告予定である。b)Na_2OーB_2O_3ーSiO_2三元系溶媒でNa_2O量を一定とした系でのCu^2+/Cu^+/Cu^+の測定では、溶媒の塩基度の変化から期待される平衡電位とはやや異なる結果を得た。これは系の熱力学的塩基度のみでなく、酸性酸化物の網目構造の種類によってもCu^<2+>,Cu^+の溶解エネルギ-が変化することを暗示しており、更に追及する必要があることがわかった。以上のほかNa_2OーB_2O_3ーNaX(X=Cl,F)系融体の分子動力学計算機実験およびNa_2OーSiO_2,Na_2OーB_2O_3系融体中のSi,B,OのNMR測定も進めている。

This year, a)Cr^<b+>/Cr^<3+> acidizing agent, SiO_2 and various basic acidizing compounds were determined; b)Cu^<2+>/Cu^+/Cu^+ equilibrium, Na_2O·2SiO_2 and Na_2O·2B_2O_3 were determined. a) The composition ratio of Na_2O-SiO_2 can be changed to determine the basic ratio and the equilibrium potential of Cr^<6+>/Cr^<3+>. Secondly, the Na_2O-K_2O-SiO_2 can be changed to determine the Na_2O/K_2O ratio and the equilibrium potential. Furthermore, the equilibrium potential of Na_2O, K_2O and Li_2O, Rb_2O, Cs_2O depends on the type of basic acidizing compounds in the system. The results show that the first factor determining the basic degree of acidification is the inverse number of the sum of the radius of acidification and the radius of acidification.なお测定はパルスボルタンメトリである。The report of the Third International Conference on Melting (July 1991) was finalized. b) Determination of Cu^2+/Cu^2 + ratio in the ternary system Na_2O-B_2O_3-SiO_2 with a certain Na_2O content, and the change of the base of the solvent. The thermodynamic basis of the system, the type of mesh structure of acidic acid compounds, Cu^<2+>,Cu^+ dissolution and transformation, etc., suggest that it is necessary to investigate and analyze the relationship between Cu^<2+> and Cu ^+. The molecular dynamics computer simulation of the above mentioned Si,B,O in Na_2O-B_2O_3-NaX(X=Cl,F) system melts and the NMR determination of Si,B,O in Na_2O-SiO_2, Na_2O-B_2O_3 system melts have been carried out.

项目成果

萬谷 志郎: "溶融スラグ熱力学デ-タ集" 鉄鋼協会, 300 (1991)

Shiro Manya：《熔渣热力学数据集》钢铁研究所，300（1991）

K.Suzumura: "Voltammetric studies on the redox behaviour of Cr,Mn,Cu,Sb and As ions in An_2OーB_2O_3 melts." J.Chem.Soc.Faraday Transaction. 87. 307-312 (1991)

K.Suzumura：“An_2O－B_2O_3 熔体中 Cr、Mn、Cu、Sb 和 As 离子氧化还原行为的伏安研究”，J.Chem.Soc.Faraday Transaction 87. 307-312 (1991)。

S.Shimokawa: "A high temperature(1200℃)probe for NMR experiments and its application to silicate melts." Chemistry Letters. 617-620 (1990)

S.Shimokawa：“用于核磁共振实验的高温（1200℃）探针及其在硅酸盐熔体中的应用。”化学快报617-620（1990）。

H.Maekawa: "The structural groups of alkali silicate glasses determined from ^<29>Si MASーNMR." J.NonーCrystalline Solids. 127. 53-64 (1991)

H.Maekawa：“由 29 Si MAS-NMR 测定的碱金属硅酸盐玻璃的结构基团。”J.Non-Crystalline Solids 127. 53-64 (1991)。