カルベンのCーH挿入反応を利用する含キラル3級アルコ-ル生理活性物質の合成

卡宾CH插入反应合成手性叔醇生理活性物质

• 批准号: 02640430
• 负责人: 大平 進
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Okayama University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02640430/
• 关键词: カルベン; CーH挿入反応; 3級アルコ-ル; Kjellmanianone; ネシン酸; Wikstromol

Kjellmanianoneの合成については、キラルなグリセルアルデヒドから導いたシクロペンテン(1)の二重結合を開裂し、グリニヤ-ル反応、酸化、脱水、異性化を経て化合物(2)に変換した。今後、二重結合の切断、クライゼン縮合を経て目的物への誘導を検討する予定である。Integerrinecic acid lactoneの合成については形式的に合成経路を確立した。即ち、Evansの不斉アルド-ル縮合により合成したキラル2級アルコ-ル(3)を保護した後にauxliaryを除いて化合物(4)とし、ヨウ素化、増炭反応、脱保護、メタノリシスを行ってを化合物(5)に導き、カルベンのOーH挿入反応でアセトニル化し、Dimethyl diazomethyl phosphonate(DAMP)との反応をおこなったところ、化合物(6)が得られた。PCC酸化、オゾン酸化により得られたカルボン酸を酸処理すると、ラクトン(7)が得られた。この化合物はすでに筆者自身によって良い収率で目的物に誘導されている。現在、各段階の収率向上を検討している。Wikstromolについてはフェルラ酸を出発物としてScheme3のように水酸基の保護、水素添加、塩素化を経てimide(8)を、また、水酸基保護、水素添加、還元、脱水、二重結合切断によりアルデヒド(9)を合成した。Evansの不斉アルド-ル反応を行うとキラル2級アルコ-ル(10)が得られたので、chiral auxiliaryを除いて1級アルコ-ルを保護し、アセトニル化、DAMPとの反応を検討している。

Kjellmanianone synthesizes complex compounds (1) double-linked cleavage, chain reaction, acidification, dehydration, and characterization of compounds (2). From now on, the double combination will be cut off, and the target object will be determined by the target object. Integerrinecic acid lactone makes sure that the synthetic path is in the form of a composite circuit. That is, the synthesis of compounds (4), compounds (4), compounds (5), compounds (4), compounds (5), compounds (5) Compound (6) was isolated and purified. PCC acidizing, acidizing, acidifying, acidizing, acidizing The compound is used to determine the good rate of the compound, and the target substance is used to guide the target. At present, the rate of each paragraph is higher than before. Wikstromol, Scheme3, acid, acid, The Evans is not responsible for the first-level protection, while the chiral auxiliary is not responsible for the protection and protection of the system, and the DAMP is responsible for the first-level protection.