構造の明らかな原料から出発する炭素化の研究

点击翻译按钮获取中文摘要

1.(1)式のピレン置換体,これのpーMe異性体およびMe基を欠くものを炭素化し、それぞれ収炭率74%,34%,6%の値を得た。このことはE1bs反応を起こし得るオルトメチルジアリールケトン構造が高い収炭率を得るのに有効であることを実証した。またナフタレン誘導体(2)および(3)を合成し、これらの炭素化でそれぞれ83%,88%の高い収炭率を得た。これらの値は、ピッチ類からの収炭率がふつう50〜60%程度であることと比較して驚異的な高収率といえる。このほか類似のケトン類について多数検討し、ナフレタレンのα位にMe基炭素原子の結合がおこるようなケトン構造がよいことを見いだした。これはこの種の前駆体の分子設計にとって極めて有効な指針である。2.一種のCOPNA樹脂(4)を合成し、これを酸化して連結基ーCH_2ーをーCOーに変えてから炭素化(中間でE1bs反応がおこる)したところ、収炭率58%であり、酸化せずに直接炭素化したときの35%をはるかに上回った。この事は合成しやすいーCH_2ー連結基を持つポリマ-にも、この種の炭素化への道を拓いたことになる。3.上に得た炭素の黒鉛化性は、原料により易黒鉛化性から難黒鉛化性まで変わることが分かり、原料構造によって炭素の物性制御が可能な事が示された。