二核ルテニウムテトラヒドリド錯体を用いたアルカン・アルケンのCーH結合活性化

使用双核四氢化钌配合物活化烷烃和烯烃的 C—H 键

• 批准号: 02650600
• 负责人: 鈴木 寛治
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02650600/
• 关键词: ルテニウムヒドリド錯体; CーH結合活性化; 配位不飽和錯体; ルテニウム; トリヒドリド錯体; ジヒドリド錯体; ヘキサヒドリド錯体; 架橋カルボキシラ-ト

表記の研究課題を達成するために必須と考えられるカチオン性の配位不飽和種の発生法と、その反応性について検討し以下に記す成果を挙げた。(1)カチオン性の3核ルテニウムヘキサヒドリド錯体の合成2核のルテニウムテトラヒドリド錯体とHBF_4,H_2SO_4,CF_3SO_3Hなどのプロトン酸の反応により、カチオン性の3核ルテニウムヘキサヒドリド錯体[(C_5Me_5)RuH_2]_3・3X(X=BF_4,1/2SO_4,CF_3SO_3)を合成し、種々の分光学的手法を用いてその構造を明らかにした。(2)高度に配位不飽和な3核のルテニウムトリヒドリド錯体の合成カチオン性の3核ルテニウムヘキサヒドリド錯体[(C_5Me_5)RuH_2]_3・3XをNaOMe,KOH,Hg(Li)などで環元することにより配位不飽和な3核トリヒドリド錯体[(C_5Me_5)RuH]_3を合成し、単結晶X線回折法を用いてその分子構造を解明した。3核のトリヒドリド錯体[(C_5Me_5)RuH]_3はCO,CH_3Iとの反応に際してはその骨格を保持したままであり、μ_3ーCO,μ_3ーI配位子を有する新規な3核錯体を与える。(3)カルボキシラ-トを架橋配位子とする2核ルテニウムジヒドリド錯体の合成2核のルテニウムテトラヒドリド錯体とカルボン酸の反応で、カルボキシラ-トを架橋配位子として有する2核のジヒドリド錯体を合成し,その分子構造を明らかにするとともに、本錯体を用いハロアルカンの炭素一水素結合を活性化し切断できることを示した。

To achieve this goal, we must examine the methods for the generation of coordinate-unsaturated species and the results of the study. (1)The 3-nuclear complex of C_5Me_5 RuH_2 and HBF_4, H_2SO_4, CF_3SO_3H was synthesized into 2-nuclear complex of HBF_4, H_2SO_4, CF_3SO_3H and 3-nuclear complex of C_5Me_5 RuH_2.(X= BF_4, 1/2SO_4, CF_3SO_3) is a new type of optical composition. (2)Synthesis of Highly Coordinated Unsaturated 3-Nucleus Complex [(C_5Me_5)RuH_2]_3·3X with NaOMe,KOH,Hg(Li) as the ring member and molecular structure of [(C_5Me_5)RuH]_3 were studied by X-ray diffraction. 3-nucleocapsid [(C_5Me_5)RuH]_3-CO, CH_3I-CO,μ_3-I ligands are present in the 3-nucleocapsid [(C_5Me_5)RuH]_3-CO,μ_3-I ligands. (3)Synthesis of 2-core bridging ligand and 2-core bridging ligand; synthesis of 2-core bridging ligand and 2-core bridging ligand; synthesis of 2-core bridging ligand; synthesis of 2-core bridging ligand and 2-core bridging ligand; synthesis of 2-core bridging ligand and synthesis of 2-core bridging ligand and 2-core bridging ligand. This is the first time that carbon and water have been activated.

项目成果

H.Omori,H.Suzuki,T.Kakigano,Y.Moroーoka: "Synthesis and Molocular Structure of Dinuclear Ruthenium Dihydride Complex Containing Perpendicularly Bridging Diphenylacetylene Ligand" Organometallics.

H.Omori、H.Suzuki、T.Kakigano、Y.Morooka：“含有垂直桥联二苯乙炔配体的双核二氢化钌配合物的合成和分子结构”有机金属。

H.Nagashima,K.Mukai,Y.Shiota,K.Yamaguchi,K.Ara,T.Fukahori,H.Suzuki,M.Akita,Y.Moroーoka,K.Itoh: "Oxidative Addition of Allylic Halides to Ru(II) Compounds.Preparation,Reactions and Xーray Crystallographic Structure of Ru(IV)ーAllyl Complexes" Organometallics.

H.Nagashima，K.Mukai，Y.Shiota，K.Yamaguchi，K.Ara，T.Fukahori，H.Suzuki，M.Akita，Y.Morooka，K.Itoh：“烯丙基卤化物与 Ru 的氧化加成（II ) 化合物。Ru(IV)-烯丙基配合物的制备、反应和 X 射线晶体结构”有机金属化合物。

T.Kakigano,H.Suzuki,M.Igarashi,Y.Moroーoka: "Preparation and Reactions of Cationic ーMethylidyneruthenium Complex" Organometallics. 9. 2192-2194 (1990)

T.Kakigano、H.Suzuki、M.Igarashi、Y.Morooka：“阳离子-甲基钌络合物的制备和反应”有机金属学。 9. 2192-2194 (1990)

H.Suzuki,T.Kakigano,M.Igarashi,M.Tanaka,Y.Moroーoka: "Novel Dinuclear Dihydride Complexes of Ruthenium Containing Bridgingーcarboxylate Ligands" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.

H.Suzuki、T.Kakigano、M.Igarashi、M.Tanaka、Y.Morooka：“含桥连羧酸配体的钌新型双核二氢配合物”J.Chem.Soc.、Chem.Commun。