セルロ-スI型とII型間の転移機構について

关于I型和II型纤维素之间的转变机制

• 批准号: 02680075
• 负责人: 高橋 雅江
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Japan Women's University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02680075/
• 关键词: セルロ-スI型; セルロ-セII型; 転移機構; 分子鎖形態; ナトリウムイオン; 選択的配位

1.I型の結晶型を持つ原料セルロ-スのラミ-とこれを20%のNaOH水溶液で処理し、完全にII型に転移した試料の結晶構造と分子鎖形態をX線広角散乱装置と固体高分解能^<13>CーNMR装置により調べた。その結果、(1)今回、子午線方向を重点に調べた結果、I型は(040)ピ-ク強度が著しく強く、(020)、(030)ピ-クはほとんどハロ-の中に含まれている状態であるのにのに対し、II型の場合は三ピ-クともほとんど同程度の強度を示すことが認められた。このことは繊維軸の長さは両型とも同じとされているにもかかわらず、各グルコ-ス環の子午線方向のX線散乱能に変化をもたらすようなパッキングの変化のあることが認められた。(2)NMRスペクトルもI、II型に差があり、各々固有の分子鎖形態を持つ事が認められた。2.自由収縮下で所定のNaOH水溶液に24時間、I型のラミ-を浸漬し、一昼夜風乾して得た各アルカリセルロ-スのX線広角散乱パタ-ン、^<13>CーNMRスペクトル及び各炭素の化学シフト値を比較した。その結果、(1)各々、A(〜12.5wt%)、B(15.0〜22.5wt%)、C(25〜45wt%)の三つのグル-プに分けられ、結晶構造と分子鎖形態の変化に強い相関性が認められた。(2)100℃の水でA、B、Cグル-プの試料を水洗して得た再生セルロ-スの結晶構造は、Aグル-プはI型の、BとCグル-プはII型の結晶型を示した。再生セルロ-スの結晶型が異なる点に注目し、原料セルロ-ス及びA、Bグル-プの試料の各く炭素のスピンー格子緩和時間T^1を測定した結果、Aグル-プのT^1はI型よりも長く、分子鎖が動きにくい状態になっていることが認められ、これがI型からII型への転移機構に深く関係していることが予想された。3.Na^+の選択的配位を検討した。出発原料がI型の場合Na^+はC_2の水酸基に選択的に配位することが示唆された。

1. The crystal type of type I is responsible for 20% of the temperature of raw materials, 20% of the temperature of NaOH aqueous solution, and the temperature of 20% of the raw material, and the crystal of type II is used to make the molecular shape X-ray angle dispersion device. The solid high decomposition energy of the lt;13>C NMR device is very high. The results are as follows: (1) the results of the current, meridian and meridian key cycles, type I (040), (020), (030), (020), (030), (020), (030), (020), (030), (020), (030), (020), (030), (020), (030), (020), (030), (020), (020), (030), (020), (030), (020), (030), (020), (030), (020), (030), (020), (030), (020), (030), (020), (030), (020), (030), (020), (030), (020), (030), (020), (030) In the same way as in the direction of the meridian line, there is an increase in the distribution of energy in the direction of the meridian line of the railway and the environment. (2) Type I and II differential molecules of NMR are different from each other, and the inherent molecules are in shape. two。 Free incubation of NaOH aqueous solution for 24 hours, type I soaking solution, day and night drying to get a wide range of samples, ^ & lt;13>C NMR temperature measurements and carbon chemical tests. The results were as follows: (1) the results, A (~ 12.5wt%), B (15.0wt%), C (25045wt%), A (~ 12.5wt%), A (~ 12.5wt%), B (15.0wt%), C (25wt%). (2) after washing with 100 ℃ water, the crystals of A, B, C, B, C, A, B, C, C, B, C, B, C The results of regenerated carbon temperature lattice and time T ^ 1 temperature measurement, A temperature response T ^ 1 temperature temperature, molecular cycle temperature, molecular cycle temperature, temperature, etc. Type I, type II, and type II transport machinery do not want to be affected by the situation. 3. The coordination between Na ^ and the selected ones. The coordination compound selected by Na ^ + C _ 2 hydrated acid group of raw material type I indicates that it is instigated.

项目成果

Masae TAKAHASHI: "Study of Hydrogen Bond´s Types and Coordination of Na^+ in Cellulose I and II" Reports on Progress in Polymer Physics in Japan. 34. (1991)

Masae TAKAHASHI：“纤维素 I 和 II 中 Na^+ 的氢键类型和配位研究”日本高分子物理学进展报告 34。（1991）

Masae TAKAHASHI: "Solid State ^<13>CーNMR Spectra Analysis of Alkalicellulose" Polymer Journal. 23. (1991)

Masae TAKAHASHI：“碱纤维素的固态13 C-NMR光谱分析”聚合物杂志23。(1991)