DNAと光学活性金属錯体の相互作用の電気二色性による研究

利用电二色性研究 DNA 和光学活性金属配合物之间的相互作用

• 批准号: 03640397
• 负责人: 山岸 皓彦
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03640397/
• 关键词: DNA・金属錯体相互作用; 電気二色性; 立体選択性

本研究では,DNAと光学活性な金属錯体との相互作用を主に電気二色性の測定によって研究することを目的とした。電気二色性は溶液中でのDNAと低分子量分子との結合状態を知る上で極めて有効な手段であると考えられた。そのためまず,電気二色性装置を製作した。これによって0〜5kv/cmに電場を0.1〜10msecの巾で印加することができるようになった。700ー200nmの範囲のスペクトルが測定可能となった。用いた錯体は,[Ru(bpy)(phi)]^<2+>(phi=9,10・フェナンスレンキノンジィミン)である。この錯体はphiという大きな平面性配位子とそれよりも小さいbpy配位子から成る。この錯体の合成と光学分割法を確立した。光学分割はCMセファディクスカラムで可能なことが見出された。DNAとの相互作用をまず吸収スペクトルによって調べた。吸光度(530nm)の変化から吸着手衝を調べた結果,錯体は1分子あたり4個の塩基対を占有することがわかった。結合定数に光学異性体間で差はなかった。円二色性スペクトルは光学異性体で顕著な差が見られた。すなわちΔ体はphiの吸収にもとづくピ-クはDNAと結合することによって負かる正に符号を変えたのに対して,∧体は正の符号のままであった。これはphi配位子がDNAのらせん構造の影響下にはいることを示唆している。電気二色性の測定から結合状態に関する重要な知見が得られた。phi配位子にもとづく吸収の電気二色性から,どちらの異性体においても,この配位子はDNAのらせん軸と垂直方向を向いていることが結論された。この配向は,phi配位子がDNAの塩基間にインタ-カレ-トしている構造とよく一致している。

The purpose of this study is to determine the optical activity of DNA and the interaction between metal complexes. The binding state of DNA molecules in electrically dichroic solutions is known by various means. The production of electro-dichroic devices. The electric field of 0 ~ 5kv/cm is 0.1 ~ 10msec. 700 - 200nm Range Measurement With the wrong body,[Ru(bpy)(phi)]^<2+>(phi=9,10·). The ligand is planar and the ligand is small. The synthesis and optical segmentation method of the wrong body are established. Optical segmentation is possible because it is not possible to separate optical components from optical components. DNA interaction is the most important factor affecting the immune system. Absorbance (530nm) and absorption wavelength modulation results, the wrong body is 1 molecule, 4 groups are occupied. The difference between optically opposite objects combined with a fixed number is. Dichromatic colors, optical heteromorphs, etc. The body of the body The structure of DNA is influenced by the ligand phi. An important insight into the determination of electrical dichroism and the state of binding is obtained. From the dichroism of electricity absorbed by the phi ligand, it is concluded that the ligand is oriented in the direction perpendicular to the nuclear axis of the DNA. This alignment is reversed,phi ligand is the DNA base between the structure and identity.

项目成果

H,Sato,A,Yamagishi and S.Kato: "Theoretical studies on the interaction between a metal complex and a clay." Clay Science. 8. 147-168 (1991)

H，Sato，A，Yamagishi 和 S.Kato：“金属配合物与粘土之间相互作用的理论研究。”

A.Yamagishi & K.Neing: "Binding of [Ru(bpy)_2(phi)]^<2+>with DNA as studies by electric dichroism" Inoy.Chem.(1992)

山岸

Y.Umemura,K.Tanaka and A Yamagishi: "Formation of artificially controlled ZrーHf multilayers on a solid surface" J.Chem.Soc.Chemical.Communication.67-68 (1992)

Y.Umemura、K.Tanaka 和 A Yamagishi：“在固体表面上形成人工控制的 Zr-Hf 多层膜”J.Chem.Soc.Chemical.Communication.67-68 (1992)

T.Kitagawa,S.Nishikiori,A.Yamagishi,R.Kuroda and T.Closamoto: "Tetrohedral guest in a tetrahedral cainty;a neopont are encaged in a 3ーdimantional Cd CN bramework" J.Chem.Soc.Chemical.Communication. (1992)

T.Kitakawa、S.Nishikiori、A.Yamagishi、R.Kuroda 和 T.Closamoto：“四面体客体中的四面体客人；尼庞特被困在 3 维 Cd CN 框架中” J.Chem.Soc.Chemical.Communication (1992)