新規なトリヒドロキサム酸の合成と選択的金属錯体形成及び錯体を用いる分子認識

新型三异羟肟酸的合成、选择性金属络合物形成以及使用络合物的分子识别

• 批准号: 03640442
• 负责人: 秋山 雅安
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo University of Agriculture and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 1992
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03640442/
• 关键词: トリヒドロキサム酸; 金属イオン錯体形成; 分子認識; フェリオキサミンモデル; ペプチド性ヒドロキサム酸; 錯体の立体配置; ヒドロキサム酸鉄(III)錯体; 三方向性分子; 人工シデロフォア; 微生物生育促進効果

形態の定まった分子構造をもつ機能物質の創製は物質の新規な機能の追求と分子認識の概念の確立のために重要な合成化学上の課題である。天然のトリヒドロキサム酸の鉄(III)錯体形成に関連する挙動はそのような機能物質の設計に貴重なヒントを与えている。本研究では、種々の新規なペプチド性の多価ヒドロキサム酸を合成した。選択的金属錯体形成は鉄(III)やガリウム(III)の金属イオンを用いて行ない、錯体形成および錯体の性質を分子認識の観点から研究した。その結果、学術上有用な数々の知見を得ることができた。これらの概要を以下に記す。1.アラニル-(N-ヒドロキシ)グリシル-アラニンを1単位配列として、トリス(アミノエチル)アミンに1、2、3単位それぞれ結合した三方向性のトリ、ヘキサ、ノナヒドロキサム酸を合成した。金属イオンによる錯体形成で多重イオン捕捉についての新しい知見を得た。 2.ヒスチジンを含有する分子として、アセチルヒスチジル-アラニル-β-(N-ヒドロキシ)アラニル-アラニンをトリス(アミノエチル)アミンに結合した三方向性のトリヒドロキサム酸を合成し、金属イオン錯体形成におけるイミダゾール基の関与を明らかにした。 3.アラニル-アラニル-β-(N-ヒドロキシ)アラニンを三回繰り返した配列をもつ鎖状、環状のトリヒドロキサム酸を合成し、キラルなフェリオキサミンモデルとして評価した。 4.ロイシル-アラニル-(N-ヒドロキシ)グリシル-バリンのテトラペプチドを準備し、これを用いて環状トリヒドロキサム酸のドデカペプチドを合成した。その金属イオン錯体はC_3対称性の構造であることが示唆された。上記1〜4で得られた新規なトリヒドロキサム酸は、金属イオンとの錯体形成で形態の定まった分子構造となることが明らかになった。今後の展開としてこれらのペプチド性ヒドロキサム酸の機能発現の研究が必要となっている。

Set form の ま っ た molecular structure を も つ functional substance の created は の new rules な function の pursuit と molecular recognition の の establish の た め に important な の on synthetic chemistry subject で あ る. Natural の ト リ ヒ ド ロ キ サ objects の ム acid iron (III) misprinted form に masato even す る 挙 dynamic は そ の よ う な function material の design に precious な ヒ ン ト を and え て い る. In this study, で 々 and a new regulation of なペプチド synthetic <s:1> poly価 ヒドロキサム acids を are synthesized into た た. Sentaku metal objects misprinted form は iron (III) や ガ リ ウ ム (III) の metal イ オ ン を with い て line な い, misprinted formation お よ び misprinted の nature を molecular recognition の 観 point か ら research し た. Youdaoplaceholder0 そ results, academic useful な numbers 々 <s:1> insights を る とがで とがで た た. Youdaoplaceholder5 れら れら れら summary を the following に is recorded as す. 1. ア ラ ニ ル - (N - ヒ ド ロ キ シ) グ リ シ ル - ア ラ ニ ン を 単 one position with column と し て, ト リ ス (ア ミ ノ エ チ ル) ア ミ ン に 1, 2, 3 単 そ れ ぞ れ combining し た three directional の ト リ, ヘ キ サ, ノ ナ ヒ ド ロ キ サ を ム acid synthesis し た. Metal droff <s:1> による misbody formation で multiple droff <e:1> capture に て て て new droff <s:1> insights を た た. 2. ヒ ス チ ジ ン を contains す る molecular と し て, ア セ チ ル ヒ ス チ ジ ル - ア ラ ニ ル - beta - (N - ヒ ド ロ キ シ) ア ラ ニ ル - ア ラ ニ ン を ト リ ス (ア ミ ノ エ チ ル) ア ミ ン に combining し た three directional の ト リ ヒ ド ロ キ サ し を ム acid synthesis, metal イ オ ン misprinted form に お け る イ ミ ダ ゾ ー ル base の masato Ming ら を か に Youdaoplaceholder0 た. 3. ア ラ ニ ル - ア ラ ニ ル - beta - (N - ヒ ド ロ キ シ) ア ラ ニ ン を three times Qiao り return し た match column を も つ lock, annular の ト リ ヒ ド ロ キ サ を ム acid synthesis し, キ ラ ル な フ ェ リ オ キ サ ミ ン モ デ ル と し て review 価 し た. 4. ロ イ シ ル - ア ラ ニ ル - (N - ヒ ド ロ キ シ) グ リ シ ル - バ リ ン の テ ト ラ ペ プ チ ド を し, こ れ を with い て annular ト リ ヒ ド ロ キ サ ム acid の ド デ カ ペ プ チ ド を synthetic し た. Youdaoplaceholder0 そ <s:1> metal block <s:1> <s:1> misbody そ C_3 symmetrical <s:1> structure である とが とが indicates された. Written 1 ~ 4 で ら れ た new rules な ト リ ヒ ド ロ キ サ は ム acid, metal イ オ ン と の misprinted form で form の set ま っ た molecular structure と な る こ と が Ming ら か に な っ た. In the future, it is necessary to conduct research on the functional development of と, て, れら, れら, ペプチド and ヒドロキサム acids. Youdaoplaceholder5 necessary となって and る る る.

项目成果

秋山 雅安: "NーHydroxy Amides.X.Synthesis of a Nonapeptide with an Alaー(HO)GlyーAla Sequence and It's Spectral and Iron(III) Holding Properties" Bull.Chem.Soc.Jpn.65. (1992)

秋山雅康：“N-羟基酰胺。

秋山 雅安: "βーCyclodextrin Bound Retrohydroxamate Ferrioxamines.Chiral Iron(III) Coordination and Biological Activity of Synthetic Siderophores." Chem.Lett.1189-1192 (1991)

Masayasu Akiyama：“β-环糊精结合的逆羟肟酸亚铁胺。合成铁载体的手性铁 (III) 配位和生物活性。Chem.Lett.1189-1192 (1991)

秋山 雅安: "NーHydroxy Amides.XI.Synthesis and Properties of a Dodeca Peptide Hydroxamic Acid with an AlaーAlaー(HO)GlyーAla Sequence" Bull.Chem.Soc.Jpn.

Masayasu Akiyama：“N-羟基酰胺.XI.具有 Ala-Ala-(HO)Gly-Ala 序列的十二肽异羟肟酸的合成和性质”Bull.Chem.Soc.Jpn。

秋山 雅安: "N-Hydroxy Amides,X. Synthesis of a Nonapeptides with an Ala-(HO)Gly-Ala Sequence and It's spectral and Iron (III) Holding Properties" Bull.Chem.Soc.Jpn.65. 1356-1361 (1992)

Masayasu Akiyama：“N-羟基酰胺，X. 具有 Ala-(HO)Gly-Ala 序列的九肽的合成及其光谱和铁 (III) 保持特性”Bull.Chem.Soc.Jpn.65。 (1992)

加藤 明良: "NーHydroxy Amides.Synthesis and Iron(III) Complexes of Tripodal Hydroxamic Acid derived from ωー(NーHydroxyamino) alkanoic Acid and Trisー(2ーaminoethyl) amine" J.Chem.Soc.Perkin Trans.1. 1839-1842 (1991)

Akira Kato：“N-羟基酰胺。衍生自 ω-(N-羟基氨基)链烷酸和三-(2-氨基乙基)胺的三足异羟肟酸的合成和铁(III)络合物”J.Chem.Soc.Perkin Trans。 1. 1839-1842 (1991)