ビシクロプロパン骨格を有する新規カゴ型ケトンの合成と光学分割

双环丙烷骨架新型笼酮的合成及光学拆分

• 批准号: 03640469
• 负责人: 粟野 一志
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Nagaoka National College of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03640469/
• 关键词: ビシクロプロパン骨格; 光学活性カゴ型化合物; 光学分割; 固定化パン酵母

パン酵母によるラセミ体ビシクロプロパン誘導体(5a,b)の不斉還元により得られた光学活性カゴ型アルコ-ルの立体化学を明らかにするために,両エナンチオマ-(5a,5b)の別途合成について検討した。その結果を以上に示す。1.ビスホモキュバノン(4a,b)から転位したビシクロプロパン(5a,b)の単離収率は、無水ベンゼン中AgC10_4で53.9%(8.5hr)、FeCl_3で51.6%(3hr)と、BF_3・OEt_2(41.0%)と比較して10%以上も向上した。2.ビジクロプロパンの両エナチンオマ-(5a,5b)の合成の初期キ-段階で,アセテ-ト((±)-1)のリパ-ゼによる速度論的加水分解反応を用いて、光学活性アルコ-ル((±)-2及び(-)-2)を好収率で得た。3.次いで、両エナンチオマ-について、各々数段階で相当するビスホモチュバノン(4a及び4b)((+)-2から(+)-4(4a)([α]_D+8.2ﾟ)に;(-)-2から(-)-4(4b)([α]_D-9.2ﾟ)に)に導いた。現在、ビスホモキュバノンのルイス酸による転位、さらにパン酵母によるエナンチオ選択的還元について検討している。

The stereochemistry of the yeast induced by (5a,b) was studied in detail by the synthesis of (5a, b). The results are shown above. 1. The separation rates of AgC104 (53.9%), FeCl3 (51.6%) and BF3·OEt2 (41.0%) in anhydrous solution (5a,b) were higher than those in anhydrous solution (4a,b). 2. In the initial stage of synthesis of the compound, the reaction rate of rate-theoretic hydrolysis and the optical activity of the compound (5a, 5b) were obtained. 3. The order of each number is corresponding to the order of each number.(4a and 4b)(+)-2 (+)-4 (4a)([α]_D+8.2);(-)-2 (-)-4 (4b)([α]_D-9.2). Now, we're going to have a discussion on the topic of the topic of the topic.