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高圧二酸化炭素を用いたナフタレン酸塩からのナフタレンジカルボン酸の合成

高压二氧化碳从萘盐合成萘二甲酸

基本信息

批准号：
03650675
负责人：
杉田信之
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1。反応基質としてナフタレンー2ーカルボン酸のアルカリ金属を用いアルカリ金属炭酸塩存在下、アルカリ金属ギ酸溶融塩中で高圧CO_2との反応を行なった結果、CO_2による直接カルボキシル化反応が起こり、ナフタレンジおよびトリカルボン酸塩が得られた。アルカリ金属種によって反応性は大きく異なり、LiおよびNa塩系では全く反応せず、KやRbおよびCs塩系で進行する。特にCs塩系が高い反応性を示し、ジおよびトリカルボン酸が不均化収率を上回る収率で得られた。2。Cs塩系の反応性に及ぼす反応温度、CO_2圧力及び反応時間などの影響を調べた結果、350℃付近から反応は進行し温度の上昇と共にカルボキシル化収率(カルボキシル基基準)及び目的の2.6ー体の選択率が増し420℃(1h)でそれぞれ102%,61%に達した。圧力100atm以下ではナフタレンが副生し不均化反応が起こるが、それ以上では圧力と共に直接カルボキシル化反応が優先し、400atm(380℃,4h)で得られたジおよびトリカルボン酸の全カルボキシル化収率は152%に達した。反応初期では2.6-体が主生成物であるが、反応時間と共に減少し2時間以降は2.6-体が主生成物となる。トリカルボン酸(2.4-体)の生成には約1時間の誘導期が見られ、これは主に2.4-体を経由した逐次反応生成物である。3。本反応には炭酸塩と加圧CO_2が必須である。この両者からなる錯体生成が化学分析、X線回析やIR吸収などから示唆された。また、CO_2及び炭酸塩の ^<13>C同位体を用いた実験結果、導入されたカルボキシル基源は気相中のCO_2であることがG.C-マス分析によって確認された。これらの結果から、まず炭酸塩が加圧下CO_2と配位錯体を形成し、これがナフタレン環上の炭素を親電子的に攻撃すると同時に炭酸アニオンによって水素が引き抜かれカルボキシル化が進行していると考えられる。

one. In the presence of metal carbonic acid, the high concentration of CO_2 in the solution of metal carbonic acid, the results of anti-CO_2, anti-acid, acid, There is a significant impact on the overall performance of the metal, Li and Na systems, and the Rb and Cs systems. Special Cs is an indication of high reflexivity, acid heterogeneity, acid heterogeneity, last cycle, and so on. two. Cs is the result of temperature response and temperature response, CO_2 force and temperature response time response, temperature response at 350C, total temperature reduction at ambient temperature of 350C (base level of ambient temperature) and target temperature 2.6.The election rate is 420 ℃ (1h), temperature 102%, temperature 61%. In the following parts of the 100atm, the non-homogenization of the secondary growth, the reduction of the temperature, the temperature of the first, the first and the third, the lower temperature, the lower temperature, the In the initial phase of the reaction, the 2.6-body master produced the product, and the reaction time was reduced by 2. 6-year in total. The total acid (2.4-body) was generated in about 1 time, and the main product (2.4-body) was reverse-produced one by one. three. This anti-carbonic acid system must be used to add CO_2. The error was generated by chemical analysis and X-ray analysis. IR absorption was detected. The results of CO_2, CO_2 and lt;13>C isotopes are used to confirm that the results are different from the original source phase. The results of the experiment, the formation of the CO_2 coordination error under the addition of carbonic acid, and the application of the carbon power supply to the carbon power plant. At the same time, the carbonic acid was used to improve the chemical properties of the carbon power plant.