クロロフィル,ヘムをモデルとする非対称分子骨格を有するフタロシアニン類縁体の合成

以叶绿素和血红素为模型的具有不对称分子骨架的酞菁类似物的合成

• 批准号: 03650689
• 负责人: 西 久夫
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Saitama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03650689/
• 关键词: 機能性色素; 顔料; フタロシアニン; 長鎖アルキル; 非対称; テトラピラジノポルフィラジン

1.難溶性フタロシアニンの合成原料である1,2ージシアノベンゼン(1)と、可溶性テトラピラジノポルフィラジン(2)の合成原料である5,6ージトリデシルー2,3ージシアノピラジン(3)を同時に用い、エタノ-ル中、DBUの存在下で還流した。原料(3)と(1)のモル比を変化させたところ、1:4.7のときに、ピラジン環を1個含む非対称フタロシアニン類縁体(4)が最大収率12%で得られた。また、原料(3)のアルキル基をウンデシル基とすると、(4)の固族体(5)が9%の収率で得られた。2.上記2種の反応においては、ピラジン環を2個以上含むフタロシアニン類縁体の生成はほとんど認められなかった。これは、原料(1)に比較して、(3)の反応性が低いと考えると解釈できる。分子軌道法計質による電子密度の考察もこの考え方を支持した。3.原料(3)のかわりに、2,3ーボルナノ〔2,3ーb〕ピラジンジカルボニトリル(6)を用い、(6)と(1)のモル比1:19で反応させると、ピラジン環を2個含むフタロシアニン類縁体(7)が収率3%で得られた。4.可溶性フタロシアニン(8)の合成原料である4,5ージヘプチルー1,2ージシアノベンゼン(9)と,難溶性テトラピラジノポルフィラジンの合成原料である2,3ージシアノピラジン(10)をモル比1:79で反応させると、ピラジン環を3個含む非対称フタロシアニン類縁体(11)が低収率ながら得られた。5.合成した新規フタロシアニン類縁体(4),(5),(7),(11)の諸物性を比較した。なかでも、非対称体(4),(5)は、対称型類縁体(2),(8)のと比較して、きわめて高い溶解度を示すという特徴があり、クロロフィルやヘムの機能との関連が示唆された。

1. The synthetic raw materials of insoluble compounds (1), soluble compounds (2), and soluble compounds (3) are also used in the presence of DBU. The ratio of raw material (3) to (1) was changed from 1: 4.7 to 1: 4.7. The yield of raw materials (3) and solids (5) was 9% and 9% respectively. 2. The above two kinds of anti-virus, anti-virus, anti (3) The reaction of raw material (1) is relatively low. The investigation of electron density by molecular orbital method 3. Raw material (3): 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 4. The synthetic raw material of soluble starch (8) is composed of 4, 5, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,3, 1,4, 1,3, 1,2, 1 5. A comparison of the physical properties of the new compounds (4),(5),(7) and (11). (4),(5),(2),(8),(3),(4),(5),(6),(7),(8),(8),(9),(10),(11),(12),(13),(14),(15),(16),(17),(18),(19),(19),(19),(10),(10),(11),(10),(11),(10),(11),(10),(11),(11),(12),(11),(12),(13),(14),(14),(15),(16),(15),(16),(17),(18),(16),(16),(17),(18),(19),(19),(1

项目成果

西 久夫,時田 澄男(分担執筆): "化学便覧(応用編)§8、10顔料" 丸善,

Hisao Nishi、Sumio Tokita（撰稿人）：《化学手册（高级版）§8、10 种颜料》Maruzen、

M.Ikeda,K.Kitahara,H.Nishi: "Carbazoledioxazines Having Long Alky1 Groups 3.Synthesis and Properties of Halogen Free Carbazoledioxazines" Journal of Heterocyclic Chemistry.

M.Ikeda，K.Kitahara，H.Nishi：“具有长烷基基团的咔唑二恶嗪3.无卤素咔唑二恶嗪的合成和性能”杂环化学杂志。

北原 清志,柳本 宏光,川上 雪子,西 久夫: "ペルフルオロ長鎖アルキル基をもつキナクリドンの合成" 埼玉大学紀要工学系.

Kiyoshi Kitahara、Hiromitsu Yanagimoto、Yukiko Kawakami、Hisao Nishi：“全氟长链烷基喹吖啶酮的合成”埼玉大学工学院通报。

K.Kitahara,H.Yanagimoto,M.Nakajima,H.Nishi: "Synthesis of Soluble Quinacridones" Journal of Heterocyclic Chemistry.

K.Kitahara，H.Yanagimoto，M.Nakajima，H.Nishi：“可溶性喹吖啶酮的合成”杂环化学杂志。

H.Nishi,N,Azuma,K.Kitahara: "Preparation and Properties of Octaalkylphthalocyanines Having Long Alkyl Side Chains of Odd Number of Carbons" Journal of Heterocyclic Chemistry.

H.Nishi,N,Azuma,K.Kitahara：“具有奇数碳长烷基侧链的八烷基酞菁的制备和性能”杂环化学杂志。