高効率不斎反応場の構築

高效非导电反应场的构建

• 批准号: 05771930
• 负责人: 石塚 忠男
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Kumamoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05771930/
• 关键词: 不斎合成; 不斎補助剤; 2-アミノアルコール; 2-オキサゾリジノン; 2-オキサゾロン

2-オキサゾロンとアントラセン類、シクロペンタジエン類との[4+2]環化付加反応によりえられるビシクロ環系2‐オキサゾリジノンを(2S.3R)‐2methoxy‐1‐apcamphanecarboxylic acid(MAC acid)で光学分割することにより、4,5‐(9,10‐dihydroanthraceno)oxazolidin‐2‐one(DHAOx),4,5‐(9,10‐dihydro‐9,10‐dimethylanthraceno)oxazolidin‐2‐one(DMAOx),4,5‐[1,4‐(1,2,3,4,5,5‐hexamethyl)cyclopenteno]‐oxazolidine‐2‐one(HMCOx)の両対掌体を大量に合成することを可能にした。これらを不斎補助剤としたジアステレオ選択的アルキル化・Diels‐Alder反応、アルドール反応、マイケル反応を検討したところ、全ての反応について有効であることがあきらかとなった。特に、DMAOx,HMCOxは、ほとんどが完璧な立体制御が可能であり、従来のエバンス試薬をはるかに凌駕する性質を持つことを示すことができた。これら2-オキサゾリジノン体を開環して得られる2-アミノアルコール体は、ビシクロ環によりコンホメーションが固定されたものであり、いくつかの特徴ある反応性を見いだすことができた。(1)ジエチル亜鉛によるアルデヒドのエチル化反応における触媒として用いると、高エナンチオ選択性を達成することができ、窒素原子上の置換基をアルキル基からスルホニル基へと変換すると選択性が完全に逆転するという興味深い事実を見いだした。(2)N‐スルホニル体とn‐BuLiとの混合物は、キラルアルコキシドとしてmeso‐酸無水物と反応してハーフエステルをエナンチオ選択性よく与えることを明らかにした。

2. Environmental protection. Environmental pollution. (2S.3R)-2methoxy-1-apcamphanecarboxylic acid (MAC acid) Optical Segmentation (2S.3R)-2methoxy-1-apcamphanecarboxylic acid (oxazolidin-2-one) Optical Segmentation. (DHAOx), 4, 5-(9, 10, color, hydroanthraceno) oxazolidin-2-one (DHAOx), 4, 5-(9, 10, hydrolytic, 9, 10, oxazolidin-2-one, DMAOx) 4 cyclopenteno 5-[1Jing 4-(1Jing 2 Jing 3 Jing 4 Jing 5pm 5m examethyl) cyclopenteno]-oxazolidine-2-one (HMCOx) the palm body of a large number of "synthesize", "may be". Do you want to know if you want to change the Diels-Alder response of the selected candidates? you may not want to know if you have any information. Special, DMAOx,HMCOx, and so on, the stereoscopic control system is complete, and it is possible to make sure that it is possible to do so. In the first half of the year, there are many problems in the operation of the system, such as the environment, and the environment. The main results are as follows: (1) the use of the catalyst, the temperature, the temperature and the temperature. (2) the n-BuLi mixture, the meso- acid compound, the meso- acid water, the water mixture, the water mixture, the mixture and the mixture.

项目成果

Noriaki Hashimoto: "Highly Efficient Chiral 2-Oxazolidinone Auxiliaries Derived from Methyl-cyclopentadienes and 2-Oxazolone." Tetrahedron Letters. 35. 721-724 (1994)

Noriaki Hashimoto：“源自甲基环戊二烯和 2-恶唑酮的高效手性 2-恶唑烷酮助剂。”

Koreichi Kimura: "Drmatic Reversal of Enantioselectivity in beta-Aminoalcohol-catalized Addition of Diethylzinc to Aldehydes." Tetrahedron Letters. 33. 3147-3150 (1992)

Koreichi Kimura：“β-氨基醇催化二乙基锌与醛的加成反应中对映选择性的急剧逆转。”

Keiko Otsuka: "Sterically Congested Chiral N-Acetyl 2-Oxazolidinone As Acetyl Enolate Equivalents in Stereoselective Aldol Reactions" Chemical & Pharmaceutical Bulletin. (発表予定). in press (1994)

Keiko Otsuka：“立体选择性羟醛反应中的空间拥挤的手性 N-乙酰基 2-恶唑烷酮作为乙酰基烯醇化物等效物”化学与制药公报（即将出版）。

Koreichi Kimura: "Extremely Powerful Chiral Auxiliaries:Enantiomeric[4+2]Cycloadducts of 2‐Oxazolone and 9,10‐Dimethylanthracene." Tetrahedron Letters. 33. 446-4461 (1992)

Koreichi Kimura：“极其强大的手性助剂：2-恶唑酮和 9,10-二甲基蒽的对映体[4+2]环化合物。”33. 446-4461 (1992)

Tadao Ishizuka: "Practical Preparation of Chiral 4-Substituted 2-Oxazolidinones." Chemistry Letters. 991-994 (1992)

Tadao Ishizuka：“手性 4-取代 2-恶唑烷酮的实际制备”。