高原子価有機ビスマスオキシド・ビスムトニウム塩の特性を活かした新しい増炭・酸化反応の開発

利用高价有机氧化铋和铋盐的特性开发新的渗碳和氧化反应

• 批准号: 05740392
• 负责人: 俣野 善博
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05740392/
• 关键词: ビスマスオキシド; ビスムトニウム塩; オゾン; ヨードソベンゼン; ルイス酸; シリルエノールエーテル; 2-オキソアルキル基

1.ビスマスは安定元素の中で最も重い元素であり、しばしば軽元素の科学からは予測できない興味深い振舞いを示す。本課題においては、今日まで未開拓の化学種であったビスマスオキシド、ビスムトニウム塩の合成法を確立し、さらにその構造および科学挙動について検討した。2.ビスマスオキシドの合成を目的としたトリフェニルビスムチンの直接酸化は極めて多彩な結果をもたらした。中でもオゾン/トルエン系による酸化では、予期せぬ生成物であるリトフェニルビスマスジフォルメートが定量的に得られた。一方、ヨードソベンゼンによる酸化では目的とするトリフェニルビスマスオキシドが溶液状態で定量的に生成する。この化学種は同族のリン、ヒ素、アンチモンのオキシドとは異なり各種アルコーを効率よく酸化した。3.ビスムトニウム塩、特にアルキル-ビスマス結合を有するビスムトニウム塩の一般的合成法はこれまで全く知られていなかったが、トリアリールビスマスジフルオリド・ルイス酸・シリルエノ-エウエーテルの組み合わせによる2-オキソアルキルビスムトニウム塩の効率的な合成に成功した。得られたビスムトニウム塩の構造をX線解析により確定し、その化学的挙動を知るために種々の求核種との反応について検討した。その結果、4つのリガンドの中で2-オキソアルキル基がアシルカチオン等価体として選択的に求核試剤にトランスファーされることが明らかとなった。4.上記の結果は、高原子価ビスマス化合物のもつユニークな一面を明らかにするものであり、今後さらに各種誘導体の合成・構造・反応性について検討していく予定である。

1。二晶曲，是最重的稳定元素，经常表现出有趣的行为，这在光元素的科学中是无法预测的。在这个主题中，我们建立了一种合成氧化物和二硫酸盐盐的方法，这些方法迄今尚未探索化学物质，并进一步研究了它们的结构和科学行为。 2。为了合成二苯基氧化物的目的，三苯基氨基氨氨氨氨基的直接氧化产生了极其多样化的结果。其中，用臭氧/甲苯系统的氧化允许定量地获得岩石苯基丙糖酸酯差异，这是一种意外的产物。另一方面，用碘苯苯氧化会导致所需的三苯基氧化物在溶液状态下定量产生。与同源磷，砷和锑氧化物不同，该物种有效地氧化了各种醇。 3。尽管尚无合成二茶碱盐的一般方法，特别是与烷基 - 偶然键合成二硫硫酸盐，是通过结合triarylbismuth difluoride，lewis酸和silyl eno-ewell Eth的有效实现的。通过X射线分析确定获得的二硫硫盐的结构，并研究了与各种亲核试剂的反应以确定其化学行为。结果，可以揭示在四个配体中，将2-氧烷基组选择性地转移到亲核试剂中，作为酰基阳离子等效物。 4。上面的结果揭示了高价鞭毛化合物的独特方面，我们计划进一步研究未来各种衍生物的综合，结构和反应性。

项目成果

Y.Matano: "A Novel Synthesis of Alkylbismuthonium Salts and their Reaction with some Nucleophiles. First X-Ray Structural Aualysis of a・・・" Tetrahedron letters. 34. 8457-8460 (1993)

Y. Matano：“烷基铋盐的新颖合成及其与一些亲核试剂的反应。第一次 X 射线结构分析……”四面体信件 34。8457-8460 (1993)

H.Suzuki: "Unexpected Formation of Triarylbismuth Diformates in the Oxidution of Triarylbismennthines with Ozone at Low Temperatures" J.Chem.Sos.,Perkin Tralls.,1. 2411-2415 (1993)

H.Suzuki：“在低温下用臭氧氧化三芳基二甲酸铋时意外形成”J.Chem.Sos.，Perkin Tralls.，1。