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固体電解質中における補酵素類縁体が関与する電子移動反応

固体电解质中涉及辅酶类似物的电子转移反应

基本信息

批准号：
05750737
负责人：
石川正司
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Yamaguchi University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

有機溶媒に可溶なフラビン類縁体であるリボフラビンテトラアセテート(F1)について、基質の酸化還元反応におけるメディエータとしての基礎的知見をまず有機電解液系で集積し、その後固体電解質系への適用を試みた。得られた知見は以下の通りである。1 F1のジヒドロ還元体(F1H_2)は、アセトニトリル中においてキノン類を還元できるが、この反応はF1H_2からキノン類への一電子移動過程が律速であるとすると反応性を説明できることが判った。2 アセトニトリル中、酸触媒として過塩素酸を添加し、光照射下でF1による基質としてのベンジルアルコールの酸化反応を検討した。その結果、この反応は酸触媒が基質濃度の10倍以上過剰になるまでは反応速度が大幅に増大してゆくことがわかった。3 F1をメディエータとしたベンジルアルコールの電気化学的酸化反応を検討した。作用電極には白金を使用した。参照電極には銀/塩化銀電極を、対極には大面積の白金を使用した。この反応をアセトニトリル中で行ったところ、電解液に酸が存在しないときには光照射を行っても反応が進行しなかった。また、酸が存在しても光照射を行わなければ反応は進行しなかった。アセトニトリル中過塩素酸存在下、光照射を行うと電解開始30時間でほぼ100%の収率でベンズアルデヒドが得られた。この際電流効率は100%に近いものであった。4 これらの反応を、有機電解液を含有する高分子ゲルのポリアクリロニトリル系電解質において検討した。その結果、反応の効率はかなり減少するが基本的には進行することが判った。この系の最適化については今後も検討を進める予定である。

Organic solvents are soluble in organic solvents, and the basic knowledge of organic electrolyte systems, aggregation and application of solid electrolyte systems are explored. The following is a list of the most important things to know. 1. The electron movement process of F1 and F1H2 is characterized by the law of speed and anti-rotation. 2. To investigate the acidification reaction of organic and inorganic acids under light irradiation. As a result, the concentration of the catalyst was more than 10 times that of the substrate, and the reaction speed increased significantly. 3. F1 is a chemical reaction to acidification. Active electrode platinum is used. The reference electrode is silver/silver plated, and the counter electrode is platinum with large area. This reaction can be carried out in the laboratory because the reaction can be carried out in the presence of acid in the electrolyte and under the irradiation of light. There is no light in the room. In the presence of peracetic acid in the solution, light irradiation and electrolysis start 30 hours, the recovery rate of 100% is obtained. The current efficiency is 100%. 4. The reaction mechanism and organic electrolyte contain high molecular weight and high molecular weight. The result is that the rate of reaction decreases and the rate of reaction decreases. The optimization of this system will continue to be discussed in the future.

项目成果

期刊论文数量（1）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Shunichi Fukuzumi: "Electron transfer chemistry of hydride and Carbanion donors.Hydride and carbanion transfer via electron transfer" Chemical Physics. 176. 337-347 (1993)

Shunichi Fukuzumi：“氢化物和碳负离子供体的电子转移化学。通过电子转移进行氢化物和碳负离子转移”化学物理。

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