新規スピントラップ剤の開発

新型自旋捕获剂的研制

• 批准号: 06740472
• 负责人: 佐藤 力哉
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Yamagata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06740472/
• 关键词: スピントラップ剤; ヒドロキシラジカル; スーパーオキシドアニオンラジカル; DMPO; ESR

新規スピントラップ剤として、3位にヒドロキシメチル基を有する3-ヒドロキシメチル-5、5-ジメチル-1-ピロリン-N-オキシド(3HMDMPO)を、出発原料としてアクリル酸メチルと2-ニトロプロパンから5段階で総収率1%で合成することに成功した。同様に3HMDMPOと同じ原料を用いて、7段階で総収率1%で3位にアミノメチル基を有する3-(N'-^<n->ブチルアミノメチル)-5、5-ジメチル-1-ピロリン-N-オキシド(3AMDMPO)を合成することに成功した。これらを用いて、実際にヒドロキシラジカルとスーパーオキシドアニオンラジカルのトラップ実験を行なったところ、3HMDMPOは、ヒドロキシラジカル、スーパーオキシドアニオンラジカルともにトラップすることがわかった。またその付加体の安定性も、現在良く用いられている5、5-ジメチル-1-ピロリン-N-オキシド(DMPO)への付加体と比較して遜色なく、逆にスパーオキシドアニオンラジカルの付加体は、DMPOへの付加体よりも若干安定であった。一方、3AMDMPOはラジカル種と反応してしまうためか有効なトラップ現象は観測されなかった。次にポリマーへのスピントラップ構造の導入のため、モノマーとして2-(1、3-ジオキソリル)4-メチル-4-ニトロペンチルメタクリレートを5段階で総収率10%で合成した。これを用いてアクリルアミドとの共重合を検討したところ、仕込み比に比例してポリマー中に取り込まれることがわかった。そこで、このポリマーを用いて亜鉛による閉環反応によりスピントラップ構造を導入することを検討したが、ポリマーの溶解性が悪いためかうまく閉環反応は進行しなかった。今後条件の再検討が必要と思われる。

New rules ス ピ ン ト ラ ッ プ tonic と し て, three に ヒ ド ロ キ シ メ チ ル を has an す る 3 - ヒ ド ロ キ シ メ チ ル - 5, 5 - ジ メ チ ル - 1 - ピ ロ リ ン - N - オ キ シ ド (3 hmdmpo) を, out 発 materials と し て ア ク リ ル acid メ チ ル と 2 - ニ ト ロ プ ロ パ ン か ら 5 paragraph order で 総 収 rate 1% で す synthesis る こ と に success Youdaoplaceholder0 た. With others in に 3 hmdmpo と with じ materials を い て, 7 paragraph で 総 収 rate 1% で three に ア ミ ノ メ チ ル を has an す る 3 - (N '- ^ < N - > ブ チ ル ア ミ ノ メ チ ル) - 5, 5 - ジ メ チ ル - 1 - ピ ロ リ ン - N - オ キ シ ド (3 amdmpo) を synthetic す る こ と に successful し た. こ れ ら を with い て, be interstate に ヒ ド ロ キ シ ラ ジ カ ル と ス ー パ ー オ キ シ ド ア ニ オ ン ラ ジ カ ル の ト ラ ッ プ be 験 を line な っ た と こ ろ, 3 hmdmpo は, ヒ ド ロ キ シ ラ ジ カ ル, ス ー パ ー オ キ シ ド ア ニ オ ン ラ ジ カ ル と も に ト ラ ッ プ す る こ と が わ か っ た. ま た そ の FuJiaTi の stability も, now good く い ら れ て い る 5, 5 - ジ メ チ ル - 1 - ピ ロ リ ン - N - オ キ シ ド (DMPO) へ の FuJiaTi と compare し て inferior な く, reverse に ス パ ー オ キ シ ド ア ニ オ ン ラ ジ カ ル の FuJiaTi は, DMPO へ の FuJiaTi よ り も several stable で あ っ た. Side, 3 amdmpo は ラ ジ カ ル kind と anti 応 し て し ま う た め か have sharper な ト ラ ッ プ phenomenon は 観 measuring さ れ な か っ た. Time に ポ リ マ ー へ の ス ピ ン ト ラ ッ プ tectonic の import の た め, モ ノ マ ー と し て 2 - (1, 3 - ジ オ キ ソ リ ル) 4 - メ チ ル - 4 - ニ ト ロ ペ ン チ ル メ タ ク リ レ ー ト を 5 paragraph order で 総 収 rate 10% で synthetic し た. こ れ を with い て ア ク リ ル ア ミ ド と の total coincidence を beg し 検 た と こ ろ, shi 込 み proportion than に し て ポ リ マ ー に take in り 込 ま れ る こ と が わ か っ た. そ こ で, こ の ポ リ マ ー を with い て 亜 lead に よ る closed-loop anti 応 に よ り ス ピ ン ト ラ ッ プ tectonic を import す る こ と を beg し 検 た が, ポ リ マ ー の solubility が 悪 い た め か う ま く closed-loop anti 応 は for し な か っ た. In the future, conditions <s:1> will further 検 discuss が and と think われる.