溶媒抽出法に用いる新しい含窒素環多座配位子の合成と錯形成反応に関する基礎的研究

溶剂萃取法新型含氮多齿配体的合成及配合物形成反应的基础研究

基本信息

  • 批准号:
    06740556
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 0.58万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
  • 财政年份:
    1994
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1994 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

金属を分離・精製するために用いる錯体生成反応では、金属イオンに対する選択性を向上させるため、配位子の構造を規制することによるイオン半径の認識能の発現・向上が必要と、以前よりの研究で明らかにしてきた。しかし、上記のような配位子を用いる場合に生成定数の低下が見られることが欠点である。しかし、大きなキレート環効果を生じさせるように配位子を設計することで、選択性を欠くことなく生成定数の大きな配位子を設計することができると考えられる。このため、従来の配位子のような2座ないし3座配位より多い配位原子を持つ配位子が必要となる。このような観点から含窒素複素環六座配位子である、H_2BBPEN=N,N'-Bis(2-hydroxybenzyl)-N,N'-Bis(2-methylpyridyl)ethylenediamineを合成し、相互分離の困難な希土類金属イオンを用いて、配位子の選択性を溶媒抽出法によって検討した。用いたH_2BBPENによる溶液内錯体生成反応の報告はなく、従って解析上不可欠な酸解離定数を求め、次に錯生成能の指標となる抽出定数(log K_<ex>)を求めた。抽出実験の際、従来とは異なり、各々電荷を有する配位子を用いた混合配位子抽出系を用い、更なる選択性の向上を追求した。本研究においては、H_2BBPENと1,3-diphenyl-1,3-prpopanedion(Dibenzoylmethane:DBM)を用い有機溶媒(クロロホルム)に希土類金属イオン(La,Eu,Lu)を抽出した。H_2BBPENの酸解離定数はpK_<a3>=3.32,pK_<a4>=4.89と決定し、クロロホルムと水相間の分配定数は10^<3.87>と分かった。また、混合配位子系を用いたLa,Eu,Luの抽出定数(本系において、Kex=[M・BBPEN・DBM]・[H+]^3/[M^<3+>]・[H_2BBPEN]・[DBM]と定義する。)はそれぞれ、-19.9、-17.2、-16.7と求められ、抽出定数の差である分離係数(SF)はSF(La-Eu)=2.7,SF(Eu-Lu)=0.5であり、β-ジケトン類と同程度であった。本研究では、含窒素複素環六座配位子を用いた錯体生成反応の基礎的データを得ることができた。加えて、H_2BBPEN系の配位子は多数の誘導体の合成が容易で、今後、選択性の向上が期待できる優れた配位子であることも分かった。
Metal separation, purification, use, formation, selectivity, ligand structure regulation, discovery, and development of cognitive energy. When a ligand is used, a fixed number is generated. The design of the ligand for the large number of rings was studied. 2-position coordination atom, 3-position coordination atom, and 2-position coordination atom. H_2BBPEN=N, N'-Bis (2-hydroxybenzyl)-N, N'-Bis (2-methylpyridyl)ethylenediamine. The synthesis and separation of these ligands are discussed by solvent extraction. A new method for determining the number of acid dissociations and the number of extraction parameters (log K_ ) was proposed by using H_2BBPEN<ex>. When the ligand is extracted, the charge is different, and the ligand is used. The ligand extraction system is used, and the selectivity is improved. In this study, H_2BBPEN 1,3-diphenyl-1,3-prpopanedion(Dibenzoylmethane:DBM) was extracted from rare earth metals (La,Eu,Lu) in organic solvents. The acid dissociation constant of H_2BBPEN is pK_<a3>= 3.32, pK_<a4>=4.89, and the partition constant of H_2BBPEN is 10<3.87>. The extraction number of La,Eu,Lu in the mixed ligand system is determined by the following formula: Kex=[M·BBPEN·DBM]·[H+]^3/[M^&lt;3+&gt;]·[H_2BBPEN]·[DBM]. The separation coefficient SF(La-Eu)= 2.7, SF (Eu-Lu)=0.5, β- In this study, the six sites of ligand containing complex primes were used to generate the basic ligand. In addition, the synthesis of most of the inducers of H_2BBPEN system is easy, and in the future, the selectivity of the ligands is expected to increase.

项目成果

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    $ 0.58万
  • 项目类别:
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