遷移金属を含む多重項ラジカルのマイクロ波分光法による研究

含过渡金属多重态自由基的微波光谱研究

• 批准号: 07740456
• 负责人: 岡林 利明
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Shizuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07740456/
• 关键词: 遷移金属; 多重項ラジカル; マイクロ波分光

本研究の目的は、不揮発性の遷移金属を含む多重項ラジカルのマイクロ波分光法を用いた検出法の確立、およびそれらの分子種の構造、結合性、電子分布等の性質の究明である。そこでまず第4周期の遷移金属(Sc,Ti,V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Zn)の化合物、とくに酸化物とハロゲン化物についての研究を行った。遷移金属を含む多重項ラジカルの生成のために、次の3種の生成法の開発を行った。1、電極からの金属原子のスパッタリング:この方法の有効性については、先のCrClラジカルの生成である程度証明されていたが、わずか一年余りの間にさらにFeCl、CrFラジカルのマイクロ波スペクトルを初めて検出することができた。Cr、Feの供給源としてはステンレス電極を用いた。ステンレスはおよそFe:Cr:Ni=7:2:1の組成を持つ合金であるがFeだけでなくCrの供給源としても有効であった。またCrClの電子基底状態の性質は、同じハロゲン化物であるCrFとはやや異なっておりむしろ水素化物であるCrHと近い事が分かった。これは、フッ素原子の大きな電気陰性度がクロム原子の配位子場に対して強く作用しているためではないかと考えている。以上の様に電極からの金属原子のスパッタリングは、マイクロ波分光法において予想以上に有効であることが分かった。2、揮発性金属化合物の利用:上記の方法とは逆に、この方法は現在のところ有効ではない結果のみが得られている。数々の揮発性金属化合物を用いて多重項ラジカルの生成を試みたが、まだ検出にはいたっていない。これはラジカルは気相反応では生成せず、電極表面での反応により生成していることを示唆しているのではないかと考えている。これについては、今後さらに解明してゆくつもりである。3、高温セルの利用:時間的に完成させることができなかったが、今後主力の方法として開発を進めてゆく。

The purpose of this study is to establish a method for the identification of non-volatile mobile metals by wavelength division spectroscopy, and to investigate the structure, binding, and electron distribution of the molecular species. The study of compounds, acids and compounds of the fourth period of migration metals (Sc,Ti,V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Zn) was carried out. The development of three kinds of formation methods for migrating metals including multiple term formation 1. The metal atoms of the electrode are separated from each other: the effectiveness of this method is proved by the degree of generation of CrCl and FeCl in more than one year. Cr, Fe supply sources and electrode applications The composition of Fe:Cr:Ni=7:2:1 is the same as that of Fe: Cr. The electronic substrate state of CrCl is similar to that of CrF. The large electron-negative degree of the atom is related to the strong interaction of the atom's ligand field. The above mentioned electrode is composed of metal atoms, which are separated from each other by wavelength division spectroscopy 2, the use of volatile metal compounds: the above method and reverse, the method and the present, there is a difference between the results and the results. A number of reactive metal compounds are used in the formation of multiple term structures. The opposite of the electrode surface is generated. The opposite of the electrode surface is generated. This is the first time I've ever seen a woman. 3. High temperature utilization: completion of time, development of future main methods