エレクトロスプレーオンライン質量分析による溶液反応中間体の検出
エレクトロスプレーオンライン質量分析による溶液反応中間体の検出
电喷雾在线质谱检测溶液反应中间体
批准号：
08640774
负责人：
荒川 隆一
金额：
$1.6万
依托单位：
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1996 至 --
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溶液試料が流出している注射針に高電圧を印可すると,大気圧下で液体がその先端から静電場噴霧され,溶液中のイオンが気相に抽出されるエレクトロスプレー(ES)イオン化が著しく発展している.我々はこのESインターフェースを取り付けたオンライン質量分析(ES-MS)によって,光励起した金属錯体の配位子置換反応の中間体(2座配位子が単座配位した状態)を直接検出することができた.そこでこの手法を発展させて溶液中のいろいろな化学反応中間体または初期生成物を迅速・高感度で質量分析できるオンラインシステムを確立するのが目的である.この手法は溶液相における新規光反応の発現の有無を検証する簡便な方法となりえる.そこで,金属錯体における配位子の新しい光酸化過程の探索を試みた.酸素が溶存するアセトニトリル中において,Ru(bpy)_2(en)^<2+>(en=etylenediamine)の光酸化反応(λ>420nm)をオンラインES-MSを用いて研究した.脱水素酸化されて生じる質量数が2小さい中間体Ru(bpy)_2(en-2)^<2+>の構造は,同位体化合物etylene-d_4-diamine,^<18>O_2を用いた質量分析により確認され,その(en-2)配位子は,エナミンではなくイミン構造であることがわかった.さらに質量数が14大きい生成物Ru(bpy)_2(en+14)^<2+>を生じる酸素化経路は,アミンの水素原子二つの脱離と酸素原子一つの付加を伴う一段階過程で起こり,その(en+14)配位子の初期生成物の構造は,ニトロソ構造であることがわかった.さらにRu(bpy)_2(NO_2^-)^+などのイオン生成物を同定することが出来た.また,Ru(bpy)_2(en)^<2+>の光酸化反応における酸素原子源は,溶液中に溶解している酸素分子であって水ではないこともわかった.
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S.Itoh et al.: "Active Site Models for Galactose Oxidase. Electronic Effect of the Thioether Group in the Novel Organic Cofactor" Inorg.Chem.1997,. (in press). (1997)
S.Itoh 等人：“半乳糖氧化酶的活性位点模型。新型有机辅因子中硫醚基团的电子效应”Inorg.Chem.1997，。
S.Itoh 等人：“半乳糖氧化酶的活性位点模型。新型有机辅因子中硫醚基团的电子效应”Inorg.Chem.1997，。
DOI：
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发表时间：
期刊：
影响因子：
--
作者：
[]
通讯作者：
R.Arakawa et al.: "Photolysis of Diaminebis(2,2'-bipyridine) Ruthenium(II) Complexes using On-Line Electrospray Mass Spectrometry" Inorg.Chem.35. 5725-5729 (2996)
R.Arakawa 等人：“使用在线电喷雾质谱法光解二胺双(2,2-联吡啶)钌(II)络合物”Inorg.Chem.35。
R.Arakawa 等人：“使用在线电喷雾质谱法光解二胺双(2,2-联吡啶)钌(II)络合物”Inorg.Chem.35。
DOI：
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发表时间：
期刊：
影响因子：
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作者：
[]
通讯作者：
K.Kimura et al.: "All-or-none Type Photochemical Switching of Cation Binding with Malachite Green Carrying Bis(monoazacrown ether) Moiety" J.Am.Chem.Soc.,. (in press). (1997)
K.Kimura 等人：“孔雀石绿携带双(单氮杂冠醚)部分的阳离子结合的全或无型光化学转换”J.Am.Chem.Soc.,。
K.Kimura 等人：“孔雀石绿携带双(单氮杂冠醚)部分的阳离子结合的全或无型光化学转换”J.Am.Chem.Soc.,。
DOI：
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发表时间：
期刊：
影响因子：
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作者：
[]
通讯作者：
R.Arakawa et al.: "Electrospray and Collision-Induced Dissociation Mass Analysis of Star-Burst Type Tetranuclear Complexes" J.Mass Spectrom.31. 861-866 (1996)
R.Arakawa 等人：“星爆型四核复合物的电喷雾和碰撞诱导解离质量分析”J.Mass Spectrom.31。
R.Arakawa 等人：“星爆型四核复合物的电喷雾和碰撞诱导解离质量分析”J.Mass Spectrom.31。
DOI：
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发表时间：
期刊：
影响因子：
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作者：
[]
通讯作者：
Y.Sawada et al.: "Chiral Molecular Recognition in Electrospray Ionization Mass Spectrometry" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1735-1736 (1996)
Y.Sawada 等人：“电喷雾电离质谱中的手性分子识别”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1735-1736 (1996)
Y.Sawada 等人：“电喷雾电离质谱中的手性分子识别”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1735-1736 (1996)
DOI：
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发表时间：
期刊：
影响因子：
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作者：
[]
通讯作者：
共 6 条
質量分析による遷移状態のイオン構造の系統性の研究
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批准号：X00210----574218
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项目类别：Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额：$0.51万
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财政年份：1980
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负责人：荒川 隆一
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依托单位：