光学活性1,1'-ビ-2-ナフトールの高分子化とその高次構造及び機能の研究
光学活性1,1-双2-萘酚的聚合及其高阶结构和功能研究
基本信息
- 批准号:08651043
- 负责人:
- 金额:$ 1.02万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
- 财政年份:1996
- 资助国家:日本
- 起止时间:1996 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
本研究では、光学活性6,6'-ジブロモ-1,1'-ビ-2-ナフトール誘導体が合成の容易な点に着目し、-位で縮合させたポリアリール型高分子の合成を行った。まず、100%e.e.の(R)-BINOLをCramらの方法に従って6,6'-ジブロモ体に変換した。続いてt-BuMe_2SiClを用いるビスシリルエーテル化を行い、BINOLから98%の単離収率でモノマーとなる6,6'-ジブロモ-1,1'-ビ-2-ナフトールのビスTBDMSエーテル1を得た。重合は1と当量のNi(cod)_2に、PPh_3、2,2'-bpy、1,5-codを加え、DMF中60℃で24時間行った。生成ポリマーは通常の有機溶媒に可溶であり、GPC(PSt基準)から求めた数平均分子量は19000、多分散度は1.88であった(収率89%)。水酸基の再生はn-Bu_4NFをTHF中で用いる常法により行い、目的とする光学活性ポリ(2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-ビナフチル-6,6'-ジイル)を収率92%で得た。このポリマーは、DMF、DMSOのような非プロトン性極性溶媒以外の通常の有機溶媒には溶解しなかった。又、モデル化合物6,6'-ビス(6-ヒドロキシナフタレン-2-イル)-2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-ビナフチルとのCDスペクトルの比較を1%DMF/CH_3CN中で行ったところ、ポリマーでは第二コットン効果が二つに分裂し、第一コットン効果の極大波長が14nm長波長シフトすることが分かり、溶液中で何らかの高次構造を形成している可能性が示唆された。本ポリマーをシリカゲルにコーティングしてHPLC用不斉固定相としての不斉識別能を調べた結果、種々のタイプのラセミ体サンプルに対して不斉識別能を示すことを見出した。又、キャスト膜の調製も試みたが、脆い膜しか得られなかった。
In this study, the synthesis of optically active 6,6'-bis-p-1,1'-bis-p-2-bis-p-1,1'-bis-p-2-bis-p-1,1'-bis-p-bis-p-1,1'-bis-p-bis-p-1,1'-bis- (R)-BINOL is a 6,6'-phase polymer with a 100% e.e. In the case of t-BuMe_2SiCl, BINOL has a 98% separation rate, and TBDMS has a 6,6'-viz.-1,1'-viz.-2-viz.-1,1'-viz. Coincidence of Ni(cod)_2, PPh_3, 2,2'-bpy, 1,5-cod and DMF at 60℃ for 24 hours. The average molecular weight is 19000 and the polydispersity is 1.88 (yield 89%). The recovery rate of N-Bu_4NF in THF was 92%. Common organic solvents other than polar solvents such as DMF and DMSO Compound 6,6'-bis (6-D)-2,2'-D)-1,1'-D)-1'-D)-1 'The possibility of formation of higher-order structures in solution is demonstrated. This paper describes the identification of HPLC with stationary phase and the identification of HPLC with stationary phase The film is made of a thin film.
项目成果
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