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紫外光長波長域における光化学反応

紫外光长波长范围内的光化学反应

基本信息

批准号：
10144212
负责人：
川崎昌博
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

対流圏オゾンの寿命を決めているラジカルの一つであるBrOの大気化学反応のうち、Br+O_3→BrO+O_2(反応1)の反応速度定数を測定するため、Cavity Ring-Down長光路吸収分光法を開発した。反応容器内に大気圧の窒素、微量の臭素およびオゾンを流した。臭素を532nmで光分解してBr原子を生成し、反応1により生成してくるBrO濃度の時間変化を追跡した。生成BrO濃度は10^<12>cm^<-3>オーダーであった。BrOのA-X(7,0)バンドのスペクトルを測定したところ、文献のスペクトルと一致していた。得られた反応1の速度定数は、4x10^<-12>cm^3/molecule・sであった。文献値とくらべ約3倍大きな値となった。臭素の光分解とBrOのプローブのタイミングを更に遅くしていくと、BrO濃度の減衰を観測することができた。この減少はBrO+BrOなる自己再結合反応とみなして、その速度定数を計算すると、1.9x10^<-12>cm^3/molecule・sが得られた。従来報告されているBrOの再結合反応速度定数には2種類あって、BrO+BrO→2Br+O_2(反応2)が2.62x10^<-12>cm^3/molecule・sで、BrO+BrO→Br_2+O_2(反応3)が3.06x10^<-13>cm^3/molecule・sである。測定はO_3過剰条件で行われたので、反応2で生成するBrは反応1によりすぐさまO_3と反応しBrOを再生する。そのため観測されたBrO減少の速度定数は反応3の速度定数と等しくなる。我々の値は文献値より約-6倍大きな値であった。

The determination of the lifetime of BrO and the determination of the reaction velocity of Br+O_3→BrO+O_2(reaction 1) in the flow cycle were investigated by the Cavity Ring-Down long-path absorption spectroscopy. High pressure, trace amounts of odorant and oxygen in the reaction vessel Photodecomposition of Br atoms at 532nm and trace of BrO concentration The concentration of BrO generated was 10^<12>cm <-3>^ BrO's A-X(7,0) is the same as its A-X value. The speed of the reaction is set at 4x10^<-12>cm^3/molecule·s. The literature is about 3 times larger than the literature. Photodegradation of O2 and BrO is the most important factor in determining the degradation of O2 and BrO. The reduction of BrO+BrO by itself is combined with the calculation of the velocity constant, 1.9x10^<-12>cm^3/molecule·s. It is reported that the rate of recombination of BrO and BrO is determined by two kinds: BrO+BrO→2Br+O_2(BrO+O_2)= 2.62x10^<-12>cm^3/molecule·s, BrO+BrO→Br_2+O_2(BrO +O_2)= 3.06x10^<-13>cm^3/molecule·s. Determination of O_3-related conditions for the generation of Br and O_3-related BrO The speed constant of BrO decreases and the speed constant of BrO decreases. The value of the paper is about-6 times larger than the value of the paper.