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フォトクロミックジアリールエテンを用いたスピン状態の制御

使用光致变色二芳基乙烯控制自旋态

基本信息

批准号：
11133249
负责人：
松田建児
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11133249/
关键词：
光スイッチングフォトクロミズム分子磁性

项目摘要

ニトロニルニトロキシドを2個,ジベンゾチエニルエテンに配したジラジカル1aを合成した。酢酸エチル溶液中で開環体1aは紫外光により閉環体1bに,1bは可視光により1aにそれぞれ変換率100%で可逆に相互変換された。可視域に吸収を持つニトリニルニトロキシドが存在してもジアリールエテンの閉,開環反応は進行することが分かった。閉環反応,開環反応の量子収率はラジカル置換基の無い場合と比べてそれぞれ1/8,1/280に減少した。閉環体1bではキノイド構造との共鳴安定化があるために開環反応の量子収率が小さくなったと考えられる。1aは濃青色結晶,1bは黒色結晶として得られた。両異性体の構造と磁性をX線結晶構造解析,磁化率測定,ESR測定によりキャラクタリゼーションした。室温,ベンゼン溶液中のESRスペクトルは両異性体とも9本線であった。開環体1aではベンゾチエニル環とシクロペンテン環が86.1°と直交しており,分子内磁気的相互作用は2J/k_B=-2.2Kとほとんどなかったのに対して閉環体1bでは分子は平面であり,分子内磁気的相互作用は2J/k_B=-11.6Kと大きくなった。高分子フィルム中での磁気測定では閉環体の分子内磁気的相互作用は2J/k_B=-12.5Kとなり,相互作用の増加が分子内由来であることが確認できた。開環体1aでは,ねじれ構造,芳香族性,disjoint型のトポロジーを持つことから相互作用がOFF状態を取る条件を満たしているのに対して,閉環体1bでは,平面構造,非芳香族性,non-disjoint型のトポロジーを持つことから相互作用がON状態を取る条件を満たしている。磁気的相互作用の変化はこれらの変化を反映したものであると考えられる。

The two pieces of paper are combined into a single piece of paper. In the acid solution, the open ring 1a is reversible by ultraviolet light, the closed ring 1b is reversible by visible light, and the open ring 1a is reversible by visible light. The field of vision is open and closed, and the field of vision is open and closed The quantum yield of closed-loop and open-loop reactions decreases by 1/8 and 1/280 respectively. Closed loop 1b is composed of two parts: one part is composed of two parts: 1a. Thick cyan crystals,1b. Black crystals. X-ray crystal structure analysis, magnetic susceptibility measurement,ESR measurement, etc. Room temperature, ESR in the solution, the temperature of the solution. Open loop 1a is opposite to the molecular plane, and the intramolecular magnetic interaction is opposite to 2 J/k_B=-2.2 K. The determination of magnetic field in polymer is based on the intramolecular interaction of magnetic field in closed ring. The increase of interaction is confirmed by the intramolecular origin. Open loop 1a has a planar structure, aromatic,disjoint type, non-aromatic, non-disjoint type, open loop 1b has a planar structure, non-aromatic, non-disjoint type, open loop 1c has a planar structure, non-aromatic, non-disjoint type, open loop 1d has a planar structure, non-aromatic,non-disjoint type, non-aromatic, non-aromatic, non-aromatic, The magnetic interaction and transformation