無機ナノゼオライトホストによる導電性高分子の高秩序配列化と新物性

使用无机纳米沸石主体的导电聚合物的高度有序排列和新的物理性能

• 批准号: 12020232
• 负责人: 和田 雄二
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12020232/
• 关键词: ナノ材料; ゼオライト; 鎖状芳香族化合物; 発光; 希土類; 光増感作用; 無機ホスト化合物; エネルギー緩和

概要1)ナノサイズホージャサイト型ゼオライトの合成を文献に基づきその手法を確立した。そのナノゼオライトをネオジム交換し、さらにフッ素アルキル基を含むスルホニルアミド(PMS)を配位子として、ネオジム錯体をゼオライト細孔内に合成した。このゼオライトは、(Nd(PMS)-n-FAU)は、ジメチルスルホキシド中に安定に分散することが、DLS測定ならびに吸収スペクトルから明らかとなった。吸収スペクトルには、ネオジムに起因のf-f遷移がみられた。未処理のものはほとんど分散しないことことから、PMSはn-FAU粒子の外表面を化学的に修飾することにより、分散を促進していることがわかった。吸収スペクトルから、均一に溶解したと仮定したジメチルスルホキシド中のネオジム濃度は8.7mMと計算された。発光スペクトルには、ネオジムの遷移に帰属される近赤外領域の発光が観測された。寿命は22msで一次減衰であった。吸収スペクトルの形状からネオジムは、対称性の高い環境に存在しすることがわかった。重水素化ジメチルスルホキシド中の発光量子収率は有機媒体中における最高値9.5%と、錯体溶液の値、3.3%の3倍にも向上したことから、ゼオライトは低振動ホストとして優れていると結論できる。この値は、有機溶媒中におけるネオジムからの発光として最高値である。2)ナノサイズホージャサイト型ゼオライトをユーロピウムで交換し、かつそのスーパーケージ内に2-アセチルビフェニルを取り込むと、2-アセチルビフェニルからの三重項増感によるユーロピウム発光が大きく促進されることがわかった。この現象は、ユーロピウムイオンと増感剤がゼオライトの閉じこめ効果により、強制的に接近して配置されるためと考えられる。3)直線上の細孔を有するL型ゼオライトにビフェニルを取り込むことにより、ビフェニルの発光が長波長に大きくシフトする。この発光は、フリーの分子とは異なる長波長に吸収を有するビフェニルに起因し、細孔壁のカチオンとの特殊な相互作用を反映していると理解される。

Profile 1) ナ ノ サ イ ズ ホ ー ジ ャ サ イ ト type ゼ オ ラ イ ト の synthesis に を literature base づ き そ の gimmick を establish し た. そ の ナ ノ ゼ オ ラ イ ト を ネ オ ジ ム exchange し, さ ら に フ ッ element ア ル キ ル base を containing む ス ル ホ ニ ル ア ミ ド (PMS) を ligand と し て, ネ オ ジ ム misprinted を ゼ オ ラ イ ト fine hole に synthetic し た. こ の ゼ オ ラ イ ト は, (Nd (PMS) - n - FAU) は, ジ メ チ ル ス ル ホ キ シ ド に stable に scattered す る こ と が, determination of DLS な ら び に suction 収 ス ペ ク ト ル か ら Ming ら か と な っ た. The cause of aspiration is スペ ト ト ト に がみられた and ネ ジムに ジムに. The migration of <s:1> f-f is がみられた. Not 処 Richard の も の は ほ と ん ど scattered し な い こ と こ と か ら, PMS は n - の FAU particles surface chemical modification of に を す る こ と に よ り, scattered を し て い る こ と が わ か っ た. Suction 収 ス ペ ク ト ル か ら, uniform に dissolved し た と 仮 set し た ジ メ チ ル ス ル ホ キ シ ド in の ネ オ ジ は 8.7 mM と ム concentration calculation さ れ た. 発 light ス ペ ク ト ル に は, ネ オ ジ ム の migration に 帰 genus さ れ る nearly bare areas outside の 発 light が 観 measuring さ れ た. Lifespan: <s:1> 22msで one attenuation であった. The shape of the スペ, ト, ト, ジム, ジム and the symmetry of the <s:1> high <s:1> environment に exist in する, する, とがわ, った and った. Heavy water element change ジ メ チ ル ス ル ホ キ シ ド in の 発 light quantum は 収 rate in organic media に お け る highest numerical と, misprinted の numerical solution, 9.5% and 3.3% three times の に も upward し た こ と か ら, ゼ オ ラ イ ト は low vibration ホ ス ト と し て optimal れ て い る と conclusion で き る. <s:1> <s:1> value ジム, the highest value of におけるネ, ジム, と, て in organic solvents, である. 2) ナ ノ サ イ ズ ホ ー ジ ャ サ イ ト type ゼ オ ラ イ ト を ユ ー ロ ピ ウ ム で exchange し, か つ そ の ス ー パ ー ケ ー ジ に within 2 - ア セ チ ル ビ フ ェ ニ ル を take り 込 む と, 2 - ア セ チ ル ビ フ ェ ニ ル か ら の triple a sense of rights に よ る ユ ー ロ ピ ウ ム 発 light が big き く promote さ れ る こ と が わ か っ た. こ の は, ユ ー ロ ピ ウ ム イ オ ン と rights are tonic が ゼ オ ラ イ ト の closed じ こ め unseen fruit に よ り, forced に close し て configuration さ れ る た め と exam え ら れ る. 3) line の pores を have す る L ゼ オ ラ イ ト に ビ フ ェ ニ ル を take り 込 む こ と に よ り, ビ フ ェ ニ ル の 発 が long wavelength light に big き く シ フ ト す る. こ の 発 は, light フ リ ー の molecular と は different な る long wavelength に suction 収 を have す る ビ フ ェ ニ ル に cause し, fine pore wall の カ チ オ ン と の を reflect special な interaction し て い る と understand さ れ る.

项目成果

T.Kitamura, et al: "Fluorinated Aromatics as Sensitizers for Photo-splitting of Water"Journal of Fluorine Chemistry. 105. 305-311 (2000)

T.Kitamura 等人：“氟化芳烃作为水光分裂的敏化剂”氟化学杂志。

Y.Wada et al.: "High Efficiency Near-IR Emission of Nd(III) Based on Low-Vibrational Environment in Cages of Nanosized Zeolites"J.Am.Chem.Soc.. 122. 8583-8584 (2000)

Y.Wada 等人：“基于纳米沸石笼中低振动环境的 Nd(III) 高效近红外发射”J.Am.Chem.Soc.. 122. 8583-8584 (2000)

Y.Hasegawa,, et al: "Luminescence of Novel Neodymium Sulfonylaminate Complexes in Organic Media"Angew.Chem.Int.Ed.. 39. 357-360 (2000)

Y.Hasekawa，等人：“有机介质中新型钕磺酰基复合物的发光”Angew.Chem.Int.Ed. 39. 357-360 (2000)

Y.Wada et al.: "CO2-Fixation into Organic carbonyl Compounds in Visible-light-induced Photocatalysis of Linear Aromatic Compounds"Research on Chemical Intermediates. 26. 153-159 (2000)

Y.Wada等人：“直链芳香族化合物的可见光诱导光催化中CO2固定为有机羰基化合物”化学中间体研究。

K.Sogabe, et al: "A New one-pot Synthesis of Bisperfluoroalkanesulfonylamides and Bispentafluorobenzesulfonylamide as Potassium Salts"Chem.Lett.. 944-945 (2000)

K.Sogabe 等人：“双全氟烷磺酰酰胺和双五氟苯磺酰酰胺作为钾盐的新一锅法合成”Chem.Lett.. 944-945 (2000)