無機ナノゼオライトホストによる導電性高分子の高秩序配列化と新物性

使用无机纳米沸石主体的导电聚合物的高度有序排列和新的物理性能

基本信息

批准号：
12020232
负责人：
和田雄二
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

概要1)ナノサイズホージャサイト型ゼオライトの合成を文献に基づきその手法を確立した。そのナノゼオライトをネオジム交換し、さらにフッ素アルキル基を含むスルホニルアミド(PMS)を配位子として、ネオジム錯体をゼオライト細孔内に合成した。このゼオライトは、(Nd(PMS)-n-FAU)は、ジメチルスルホキシド中に安定に分散することが、DLS測定ならびに吸収スペクトルから明らかとなった。吸収スペクトルには、ネオジムに起因のf-f遷移がみられた。未処理のものはほとんど分散しないことことから、PMSはn-FAU粒子の外表面を化学的に修飾することにより、分散を促進していることがわかった。吸収スペクトルから、均一に溶解したと仮定したジメチルスルホキシド中のネオジム濃度は8.7mMと計算された。発光スペクトルには、ネオジムの遷移に帰属される近赤外領域の発光が観測された。寿命は22msで一次減衰であった。吸収スペクトルの形状からネオジムは、対称性の高い環境に存在しすることがわかった。重水素化ジメチルスルホキシド中の発光量子収率は有機媒体中における最高値9.5%と、錯体溶液の値、3.3%の3倍にも向上したことから、ゼオライトは低振動ホストとして優れていると結論できる。この値は、有機溶媒中におけるネオジムからの発光として最高値である。2)ナノサイズホージャサイト型ゼオライトをユーロピウムで交換し、かつそのスーパーケージ内に2-アセチルビフェニルを取り込むと、2-アセチルビフェニルからの三重項増感によるユーロピウム発光が大きく促進されることがわかった。この現象は、ユーロピウムイオンと増感剤がゼオライトの閉じこめ効果により、強制的に接近して配置されるためと考えられる。3)直線上の細孔を有するL型ゼオライトにビフェニルを取り込むことにより、ビフェニルの発光が長波長に大きくシフトする。この発光は、フリーの分子とは異なる長波長に吸収を有するビフェニルに起因し、細孔壁のカチオンとの特殊な相互作用を反映していると理解される。

概述1）基于文献建立了合成纳米化的Faujasite型沸石的方法。将纳米唑群换成肾脏，并使用含氟烷基作为配体的硫代酰胺（PMS）在沸石孔内合成肾纤维络合物。 DLS测量和吸收光谱表明，沸石（ND（PMS）-N-FAU）稳定地分散在二甲基硫氧化物中。吸收光谱显示出由于霓虹灯而引起的F-F转变。由于未经处理的几乎没有分散，因此发现PMS通过化学修饰N-FAU颗粒的外表面来促进分散体。从吸收光谱中，假设均匀溶解的二甲基亚氧化二甲基亚氧化氢浓度为8.7 mm。发射光谱显示在分配给霓虹灯过渡的近红外区域发射。寿命为22毫秒，是主要的衰变。吸收光谱的形状表明在高度对称的环境中存在霓虹灯。在有机培养基中，氘化二甲基亚氧化二甲基亚氧化二甲基亚氧化的发光量子产率最高为9.5％，而复合溶液的值是3.3％的三倍，可以得出结论，沸石是低振动宿主的出色。该值是有机溶剂中新近天际发射的最高值。 2）发现，将纳米化的含纳米式的faujasite型沸石与Europium交换，并将2-乙酰基苯基掺入超级叶片中，大大促进了由于来自2-乙酰基苯基的三重态敏化而引起的Europium排放。人们认为这种现象是因为欧洲离子和敏化剂由于沸石的限制作用而被迫彼此靠近。 3）通过将双苯基掺入带有线性孔的L形沸石中，双苯基的发射大大转移到了更长的波长。这种发射被理解为二苯基在与游离分子不同的长波长下吸收的双苯基，并反映了与孔隙壁的阳离子的特殊相互作用。