NMRの新手法の開発、立体化学に有用なスピン結合定数の測定法とその応用

新NMR方法的开发、立体化学中有用的自旋耦合常数的测量方法及其应用

• 批准号: 12045222
• 负责人: 降旗 一夫
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12045222/
• 关键词: J-resolved HMBC

本研究は、複雑な天然有機化合物の構造解析、主として立体構造の解析を行うためのプロトンー炭素間の遠隔スピン結合定数を観測する方法の開発を主目的にし、従来法とは異なる二つの新しい方法、J-resolved HMBC-1,-2を開発した。HMBC法では、理論的にはF2軸方向にJHHやJCHのスピン結合によるJ-分裂が観測されるはずであるが、実際の測定では、J結合が小さいなどのために、F2軸方向のJ-分裂クロスピークから直接スピン結合定数を検出することは困難であり、また、F1軸方向においては、JCHがdecouplingされているため、観測不能である。我々は、CT-HMBC法の開発過程において、long-range JCHを観測する新しい方法として、J-scaling法が有効であることを見いだし、新しくJ-resolved HMBC-1,-2を開発した。この方法では、J-scaling法を巧みに使い、見かけのJCHを20ないし30倍に拡大させる。その結果、スピン結合定数の大きさが小さすぎて本来観測できないF1軸方向において、long range JCHの観測が可能となった。J-resolved HMBC法の有効性を検討するために、ポリエーテル化合物portmicinに応用した。その結果、HETLOC法では観測困難なlong range JCHが容易に観測され、その側鎖の置換基の相対立体配置の決定が可能であることが明らかとなった。さらに複雑な化合物であるモナゾマイシンにおいても適応可能であることが判明した。

In this study, the structural analysis of complex natural organic compounds, the analysis of main and three-dimensional structures, the development of methods for determining the number of carbon atoms, and the development of new methods, J-resolved HMBC-1,-2 In the HMBC method, the theoretical J-split can be measured when the JHH and JCH couplings are combined in the F2 axis direction, but in actual measurement, the J-coupling is small. However, it is difficult to detect the J-split coupling constant in the F2 axis direction directly from the JCH coupling. However, in the F1 axis direction, the JCH coupling is not available, and the visual measurement cannot be made. The development of CT-HMBC method, long-range JCH measurement, new J-scaling method and new J-resolved HMBC-1,-2 are discussed. This method is called J-scaling method, which is used to make JCH 20 times larger than JCH. The result is that the distance between the F1 axis and the long range JCH can be measured by combining the large and small distances of the fixed number. The J-resolved HMBC method is useful for the study of chemical compounds. As a result, the HETLOC method is difficult to measure. The long range JCH is easy to measure. The determination of the relative stereo configuration of the side locks is possible. The compound was identified as a compound.

项目成果

Kazuo Furihata: "A New NMR Method for Measuring Proton-Proton Spin Coupling Constants, J-resolved HMQC"Tetrahedron Letters. 42. 899-903 (2001)

Kazuo Furihata：“测量质子-质子自旋耦合常数的新 NMR 方法，J 分辨 HMQC”四面体字母。