生体関連遷移金属錯体の合成、構造および機能に関する研究

生物相关过渡金属配合物的合成、结构和功能研究

• 批准号: 01F00076
• 负责人: 青木 克之
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Toyohashi University of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01F00076/
• 关键词: 生体関連金属錯体; ニトロゲナーゼモデル錯体; 脱水素酵素モデル錯体; インシュリン様活性金属錯体; 放射性同位体錯体

本研究は、金属医薬および金属含有酵素の触媒機能を担う最小単位(金属含有ユニット)として合成的に簡単な錯体をデザインし、その合成、触媒活性あるいは生理活性の検討、構造解析による反応機構あるいは作用機構の解明を目的として行われた。平成13年9月から平成15年9月までの2年間の研究実施の状況と成果は以下のとおりである。(1)インシュリン様血糖値降下作用を示すバナジウム錯体の合成を目的として、VO(acac){HB(pz)_3}(acac=acetylacetonate)錯体、VO(acac){HB(Me_2pz)_3}、V_2O_4{HB(pz)_3}_2、VO(Me-acac){HB(pz)_3}、VO(Me-acac)_2{HB(Me_2pz)_3}、VO_2(acac)(phen)、VO(H_2O)_2(picrato)、[VO(H_2O_2)_2(pyridine2,6-dicarboxylato)].2H_2O錯体を合成し、nmrとX線解析により構造を決定した。これらのバナジウム錯体のインシュリン様活性測定をDr.D.Rehder(University of Hamburg)に依頼中である。(2)ニトロゲナーゼの触媒活性中心部位であるモリブデン-鉄補因子(MoFeco)のモデル錯体の合成を目的として、その出発物質であるFe{HB(pz)_3}_2(pz=pyrazolyl)錯体およびW_2S_6(Et_4N)_2錯体(Moの代わりに同族のWを用いている)合成し、nmrとX線解析により構造を決定した。(3)脱水素酵素の触媒活性中心部位であるニッケル-鉄複合体のモデル錯体の合成を目的として、その出発物質となるNi{HB(pz)_3}_2錯体を合成し、nmrとX線解析により構造を決定した。(4)臓器特異的造影剤として用いる放射性同位体錯体の合成を目的として、その出発物質となる(Net_4)_2Re(CO)_3Br_2錯体および(PPh_3)_2ReOCl_3錯体を合成し、nmrにより構造を決定した。また、この出発錯体を用いてRe(CO)_3(H_2Tm)_2錯体を合成し、nmrとX線解析により構造を決定した。

This study aims to investigate the catalytic function of metal compounds and metal-containing enzymes, including the minimum position (metal content), synthesis, synthesis, catalytic activity, physiological activity, structural analysis, reaction mechanism, mechanism of action, etc. September 13, 2013 September 15, 2015 Research status and achievements in the past two years (1)For example, VO(acac){HB(pz)_3} shows the effect of blood glucose lowering on the synthesis of glucose.(acac=acetylacetonate) complex, VO(acac){HB(Me_2pz)_3}, V_2O_4{HB(pz)_3}_2, VO(Me-acac){HB(pz)_3}, VO(Me-acac)_2{HB(Me_2pz)_3}, VO_2(acac)(phen), VO(H_2O)_2(picrato),[VO(H_2O_2)_2 (pyridine2,6-dicarboxylato)].2H_2O complex synthesis, nmr and x-ray analysis, structure determination Dr. D.Rehder(University of Hamburg) (2)The synthesis of Fe{HB(pz)_3}_2(pz=pyrazolyl) complex and W_2S_6(Et_4N)_2 complex (Mo) complex was studied by X-ray analysis. (3)The synthesis of Ni{HB(pz)_3}_2 complex was determined by X-ray analysis. (4)The synthesis of radioisotope complexes in radiopharmacy-specific imaging agents and applications is aimed at determining the composition and structure of radioactive isotope complexes in (Net_4)_2Re(CO)_3Br_2 complexes and (PPh_3)_2ReOCl_3 complexes. The composition of Re(CO)_3(H_2Tm)_2 complex and its structure are determined by X-ray analysis.

项目成果

Y-H.Xing, K.Aoki, F.-Y.Bai: "A new insulin-like vanadyl complex : Synthesis and structure of V(IV)O(H_2O)_2(2,6-pyridine dicarboxylic).2H_2O"J.Coord.Chem.. (in press). (2004)

Y-H.Xing，K.Aoki，F.-Y.Bai：“一种新型胰岛素样氧钒复合物：V(IV)O(H_2O)_2(2,6-吡啶二羧酸).2H_2O的合成和结构”J。

Y-H.Xing, K.Aoki, F.-Y.Bai: "Synthesis and structure of Mn complexes with polypyrazolyl borates ligands : (HB(pz)_3)_2Mn and (HB(3,5-Me_2-pz)_3)_2Mn"Synth.React.Inorg.Metal-Org.Chem.. 33. 1801-1809 (2003)

Y-H.Xing，K.Aoki，F.-Y.Bai：“具有聚吡唑基硼酸酯配体的Mn配合物的合成和结构：(HB(pz)_3)_2Mn和(HB(3,5-Me_2-pz)_3)_2Mn

Y-H.Xing, K.Aoki, F.-Y.Bai: "Synthesis and crystal structure of vanadium(IV) complex with 1,10-phenanthroline ligand, VO_2(acac)(1,10-phen)as an insulin mimic"Synth.React.Inorg.Metal-Org.Chem.. (in press). (2004)

Y-H.Xing、K.Aoki、F.-Y.Bai：“作为胰岛素模拟物的钒 (IV) 配合物与 1,10-菲咯啉配体 VO_2(acac)(1,10-phen) 的合成和晶体结构”

Y-H.Xing, F.-Y.Bai, S.-J.Zhang, K.Aoki: "Research on pharmaceutical controlling diabetes disease"J.Jilin Inst.Chem.Tech.. 20・1. 6-8 (2003)

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