生体関連遷移金属錯体の合成、構造および機能に関する研究

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本研究は、金属医薬および金属含有酵素の触媒機能を担う最小単位(金属含有ユニット)として合成的に簡単な錯体をデザインし、その合成、触媒活性あるいは生理活性の検討、構造解析による反応機構あるいは作用機構の解明を目的として行われた。平成13年9月から平成15年9月までの2年間の研究実施の状況と成果は以下のとおりである。(1)インシュリン様血糖値降下作用を示すバナジウム錯体の合成を目的として、VO(acac){HB(pz)_3}(acac=acetylacetonate)錯体、VO(acac){HB(Me_2pz)_3}、V_2O_4{HB(pz)_3}_2、VO(Me-acac){HB(pz)_3}、VO(Me-acac)_2{HB(Me_2pz)_3}、VO_2(acac)(phen)、VO(H_2O)_2(picrato)、[VO(H_2O_2)_2(pyridine2,6-dicarboxylato)].2H_2O錯体を合成し、nmrとX線解析により構造を決定した。これらのバナジウム錯体のインシュリン様活性測定をDr.D.Rehder(University of Hamburg)に依頼中である。(2)ニトロゲナーゼの触媒活性中心部位であるモリブデン-鉄補因子(MoFeco)のモデル錯体の合成を目的として、その出発物質であるFe{HB(pz)_3}_2(pz=pyrazolyl)錯体およびW_2S_6(Et_4N)_2錯体(Moの代わりに同族のWを用いている)合成し、nmrとX線解析により構造を決定した。(3)脱水素酵素の触媒活性中心部位であるニッケル-鉄複合体のモデル錯体の合成を目的として、その出発物質となるNi{HB(pz)_3}_2錯体を合成し、nmrとX線解析により構造を決定した。(4)臓器特異的造影剤として用いる放射性同位体錯体の合成を目的として、その出発物質となる(Net_4)_2Re(CO)_3Br_2錯体および(PPh_3)_2ReOCl_3錯体を合成し、nmrにより構造を決定した。また、この出発錯体を用いてRe(CO)_3(H_2Tm)_2錯体を合成し、nmrとX線解析により構造を決定した。