クラスター内のキラル分子間相互作用の分光学的研究

簇内手性分子间相互作用的光谱研究

基本信息

  • 批准号:
    01J10299
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.28万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 财政年份:
    2001
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2001 至 2003
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

分子不斉の研究は,生体中における酵素反応の高度な分子認識の解明や不斉合成反応機構の解明のために非常に重要である.そこで本研究では,分子線中に不斉分子クラスターを生成させ,様々な分光法を適用することによって,不斉分子間相互作用を微視的なレベルで詳細に研究することを計画した.昨年度自作した装置を用いて,2-アミノピリジン(2-AP)及び2-AP-水クラスターの質量選別多光子イオン化励起スペクトル,レーザー誘起蛍光励起スペクトル,及び分散蛍光スペクトルの測定を行なった.また,密度汎関数法理論計算を行ない,実験により得られた実測値と理論計算の結果を比較した.その結果,2-AP-水1:1クラスターの幾何構造を決定した.また,分散蛍光スペクトルの解析,及び密度汎関数法により計算されたポテンシャルエネルギー曲線の解析から,2-AP-水1:1クラスターには,キラリティが発生していることが明らかになった.2-AP及び水には,キラリティが存在しないのは明らかであることから,上記の結果は,アキラルな(キラルではない)分子が分子集合体を形成することによってキラリティが発生しうることを示す非常に重要な結果である.また,パルス電場イオン化ゼロ運動エネルギー光電子分光(PFI-ZEKE光電子分光)の測定を行なうため,昨年度自作した飛行時間型質量分析計の改良を行なった.改良した装置の性能を調査するため,直鎖ポリエンのPFI-ZEKE光電子スペクトルの測定を行ない,装置がPFI-ZEKE光電子分光を行なうのに十分な感度を有していることを確認した.2-AP-水1:1クラスターは,カチオン電子基底状態ではキラリティが消失していると予想されることから,今後は改良した装置を用いて,2-AP-水1:1クラスターのPFI-ZEKE光電子スペクトルの測定し,また高精度の量子化学計算によるポテンシャルエネルギー曲線の解析を行なうことによって,クラスターの電子状態の違いによるキラリティの有無について調査していく予定である.
Molecular not 斉 は の research, in the living body に お け る enzyme reverse 応 の highly な molecular recognition の interpret や 斉 synthetic の 応 authorities not interpret の た め に very important で に あ る. そ こ で this study で は, molecular line に not 斉 ク molecular ラ ス タ ー を generated さ せ, others 々 な spectrometry を applicable す る こ と に よ っ て, not 斉 intermolecular interactions を micro visual な レ ベ ル Youdaoplaceholder0 Detailed に study する とを とを plan た た. Last year made し を た device with い て, 2 - ア ミ ノ ピ リ ジ ン and び 2 - (2 - AP) AP - water ク ラ ス タ ー の quality sorting multiphoton イ オ ン the wound up ス ペ ク ト ル, レ ー ザ ー induced 蛍 excitation light up ス ペ ク ト ル, light and scattered び 蛍 ス ペ ク ト ル の measurement line を な っ た. ま た, density masato method theoretical calculation of line を な い, be 験 に よ り have ら れ た be measured numerical と の theoretical calculation results を し た. そ の results, 2 - AP - water 1:1 ク ラ ス タ ー の geometric structure を decided し た. ま た, scattered light 蛍 ス ペ ク ト ル の parsing, and び density masato method に よ り computing さ れ た ポ テ ン シ ャ ル エ ネ ル ギ ー curve の parsing か ら, 2 - AP - water 1:1 ク ラ ス タ ー に は, Born キ ラ リ テ ィ が 発 し て い る こ と が Ming ら か に な っ た. 2 - AP and び water に は, キ ラ リ テ ィ が exist し な い の は Ming ら か で あ る こ と か ら, written の results は ア キ ラ ル な (キ ラ ル で は な い) molecular が を form molecular assembly す る こ と に よ っ て キ ラ リ テ ィ が 発 raw し う る こ と を す very important な に knot Fruit で あ る. ま た, パ ル ス electric field イ オ ン change ゼ ロ movement エ ネ ル ギ ー photoelectron spectroscopic (PFI ZEKE photoelectron spectroscopic determination of の を line な う た め, last year made し た flight time line type improved quality analysis meter の を な っ た. Improved し た の performance を survey す る た め, straight locks ポ リ エ ン の PFI - ZEKE photoelectron ス ペ ク ト ル の measurement line を な い, device が PFI - ZEKE photoelectron spectral line を な う の に very な sensitivity を have し て い る こ と を confirm し た. 2 - AP - water 1:1 ク ラ ス タ ー は, カ チ オ ン electronic state of basal で は キ ラ リ テ ィ が disappear し て い る と to think さ れ る こ と か ら, future は improved し を た device with い て, 2 - AP - water 1:1 ク ラ ス タ ー の PFI - ZEKE photoelectron ス ペ ク ト ル の し, ま た high-precision の quantum chemical calculation に よ る ポ テ ン シ ャ ル エ ネ ル ギ ー curve line analytical を の な う こ と に よ っ て, ク ラ ス タ ー の electrons The status is <s:1> violation によるキラリティ によるキラリティ によるキラリティ whether there is に によるキラリティ て て て investigation <s:1> て く く determination である.

项目成果

期刊论文数量(3)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
迫田 憲治: "IR-dip and IR-UV hole-burning spectra of jet-cooled 4-aminobenzonitrile-(H2O)1. Observionat of p-type and s-type hydrogen-bonded conformers in the CN site"Chemical Physics, special issue. 283. 209-219 (2002)
Kenji Sakoda:“喷射冷却的 4-氨基苯甲腈-(H2O)1 的 IR-dip 和 IR-UV 烧孔光谱。 CN 位点中 p 型和 s 型氢键构象异构体的观察”化学物理,特殊问题 283. 209-219 (2002)
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    0
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迫田 憲治: "Simultaneously two-and three-photon absorption PFI-ZEKE photoelectron spectroscopy of linear polyene"Physical chemistry chemical physics. (In press). (2003)
Kenji Sakoda:“线性多烯的同时双光子和三光子吸收 PFI-ZEKE 光电子能谱”物理化学化学物理(2003 年出版)。
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    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
迫田 憲治: "Pulsed field ionization-ZEKE spectroscopy of 4-aminobenzonitrile-H2O. Hydrogen-bonding interaction in the amino site"Physical chemistry chemical physics. (In press). (2003)
Kenji Sakoda:“4-氨基苯甲腈-H2O 的脉冲场电离-ZEKE 光谱。氨基位点中的氢键相互作用”物理化学化学物理(出版中)。
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