構造が明確なナノスケールポルフィリンの合成と機能発現

结构明确的纳米级卟啉的合成和功能表达

基本信息

项目摘要

本研究では、共有結合によってのみ構築されている構造が明確な単一物質で、かつ100Å以上の分子サイズを有する分子の分子設計とその合成を行うことを計画した。具体的には、ポルフィリン分子にオリゴフェニレンが置換した分子を設計した。ポルフィリンとオリゴフェニレンは、共に拡張されたパイ電子系を有し、種々の興味深い光化学的性質を有する分子群である。これらの光化学的挙動を手掛かりとして、本研究目的を遂行することを計画した。標的化合物の合成には、(A)ポルフィリン骨格を形成した後にオリゴフェニレンを導入する方法と、(B)オリゴフェニレンが予め導入された部分構造を用いてポルフィリン骨格を形成する二方法が考えられる。ここでは、最終生成物の構造欠陥の可能性を除外するため、後者の(B)法を用いて合成を遂行した。オリゴフェニレン部分は、Suzukiカップリング反応を組み合わせて構築した。対応するアルデヒド誘導体に導いた後、酸触媒存在化、ピロールとカップリングを行うことによりポルフィリンを得た。新規ポルフィリン類の構造は、NMRやMASSスペクトルにより確認した。可視-紫外吸収スペクトルは、ポルフィリンとオリゴフェニレンとの重ね合わせに近い形状を与えた。このことより、ポルフィリン部分とオリゴフェニレン部分との電子的摂動は極めて小さいことが示唆される。酸化還元電位を測定した結果、新規ポルフィリンの値は、母体のポルフィリン、オリゴフェニレンとの重ね合わせに近い挙動を示し、上記の結果と矛盾しない。
In this study, molecular design and synthesis of molecules with molecular structures of more than 100 molecules were planned. Specific molecular design of the molecule The electronic system has a variety of interesting and photochemical properties. The objective of this study was to carry out the research on photochemical processes. The synthesis of the target compound is carried out according to the following two methods: (A) introduction of the target compound after formation of the target compound; and (B) introduction of the target compound after formation of the target compound. The structure of the final product is incomplete except for the possibility that the latter is synthesized by the (B) method. The first part of the article is about Suzuki's work. For example, if a catalyst is present, the catalyst will be removed. The structure of the new classification system was confirmed by NMR and MASS. Visible-UV Absorbing Light, Light The electronic motion of the electron is very small. Acidification reduction potential measurement results, new values, parent values, new values.

项目成果

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Ken-ichi Sugiura 他4名: "An electron transfer salts with four paramagnetic sites"Inorganic Chemistry. 40. 3654-3655 (2001)
Ken-ichi Sugiura 等 4 人:“具有四个顺磁性位点的电子转移盐”无机化学 40. 3654-3655 (2001)。
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Ken-ichi Sugiura, 他13名: "Structure of[FeTPP][TCNE]"Dalton Transactions. 448-455 (2001)
Ken-ichi Sugiura 等 13 人:“[FeTPP][TCNE] 的结构”Dalton Transactions 448-455 (2001)。
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    0
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杉浦健一: "Structure and Magnetic Properties of meso-Tetrakis(2,4,6-trimethylphenyl)porphyrinatomanganese(III) 2,5-Dimethyl-7,7,8,8-tetracyano-p-quinodimethanide with a 2.3 K Tc."Journal of Materials Chemistry. 10巻(4号). 959-964 (2000)
Kenichi Sugiura:“具有 2.3 K Tc 的内消旋四(2,4,6-三甲基苯基)卟啉锰(III)2,5-二甲基-7,7,8,8-四氰基-对醌二甲烷化物的结构和磁性。 “材料化学杂志。第 10 卷(第 4 期)。959-964 (2000)
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Ken-ichi Sugiura, 他12名: "Fullerene C_60 exhibiting a strong interaction"Dalton Transactions. 2975-2980 (2001)
Ken-ichi Sugiura 等 12 人:“富勒烯 C_60 表现出强相互作用”Dalton Transactions 2975-2980 (2001)。
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Ken-ichi Sugiura 等 10 人:“MnTPP 磁有序的溶剂依赖性”无机化学 40. 1915-1925 (2001)
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