遷移金属アート錯体と炭素-炭素多重結合との親和性を駆動力とする新反応の開発

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THF中、アルゴン雰囲気下0℃で、二塩化マンガンと塩化アリルマグネシウムからマンガンアート錯体を調製し、アルキンにこれを作用させると、マンガン-アルキン錯体が生成する。マンガン-アルキン錯体は1,7-ジインと[2+2+2]環化反応により、ベンゼン誘導体を生成する。また、マンガン-アルキン錯体を利用したアレニルマンガン、プロパルギルマンガン反応剤の調製法の開発も行っている。これらの反応剤はアルデヒドと反応し、対応する付加体を良好な収率で得ることができる。マンガン-アルキン錯体、マンガン-アルケン錯体を経由するプロパルギルアルコール、アリルアルコールのTHP及びTHFエーテルの骨格変換反応についても研究を行った。この反応は触媒量の塩化マンガン(II)の共存下にも進行する。また、マンガンアート錯体によるアレンに対する位置選択的アリルメタレーション反応についても研究を行っている。この反応は、触媒量の塩化マンガンを用いても、収率良く進行する。アリルメタレーション反応で生成したビニルメタル種をさらに種々の求電子剤との反応に利用することもできる。本反応を用いることにより、アレンとアリル基の炭素-炭素結合生成反応の後に、さらに様々な官能基を導入することができる。アリルメタレーション反応を進行させた後に、酸素を作用させるとジアリル化体を得ることもできる。ジアリル化反応の機構については、酸素がマンガンを酸化し、還元的脱離を促進するためである、と考えられる。