ポルフィリン超分子錯体の多電子機能を活用した分子変換

利用卟啉超分子配合物的多电子功能进行分子转化

• 批准号: 02J09970
• 负责人: 今岡 享稔
• 金额: $ 1.92万
• 依托单位: Keio University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02J09970/
• 关键词: デンドリマー; ポルフィリン; フェニルアゾメチン; 電子移動; 光化学; 金属集積; 錯形成; 触媒; 小分子変換; 高分子錯体; ナノ触媒; 精密金属集積

昨年度の成果であるフェニルアゾメチンデンドリマーを利用した長寿命ラジカルイオン対発生の系をさらに拡張し、電子のアクセプターをより嵩高いものとすることでさらなる長寿命化を目指した。tBu基のような嵩高い置換基を有するナフタレンジイミドを外部電子アクセプターとし、第四世代の亜鉛ポルフィリンをコアに持つフェニルアゾメチンデンドリマーを光励起電子ドナーとして、THF、DMF、ベンゼン+アセトニトリル等の溶媒中で過渡吸収スペクトルを測定すると、1ミリ秒を超えるラジカルイオン対の生成を確認できた。特にTHF中で支持電解質として臭化テトラnブチルアンモニウムを用いた系では1,8ミリ秒の寿命を達成した。これは現在室温下における均一系では最も長い光励起ラジカルイオン対の寿命である。本デンドリマーの特徴として高い耐熱性、熱安定性に加えて良好な膜形成性が挙げられる。これを金電極の表面にスピンキャスト法によって修飾し、ナフタレンジイミドと積層させると可視光に応答する光電変換セルとして駆動することを突き止めた。励起スペクトルを測定すると、デンドリマーのコアである亜鉛ポルフィリンの励起に伴う電流であることが確認された。さらなる改良により長寿命、高収率の電荷の分離に基づく効率の良い光ダイオード、太陽電池への応用が期待される

Last year's results showed that the use of long-term life cycle development system, electronic and long-term life cycle development tBu-based transition adsorption in solvents such as THF, DMF, and NH3 + NH3 + NH3 In particular, THF supports electrolytes and achieves a lifetime of 1,8 seconds. This is the longest optical excitation time at room temperature. The characteristics of this film are high heat resistance, thermal stability and good film formation. The surface of the gold electrode is coated with a thin film, and the film is coated with a thin film. The excitation current is determined. In recent years, the improvement of long life, high efficiency of charge separation, basic efficiency and good light efficiency, solar cell application is expected.

项目成果

Osamu Enoki: "Synthesis of Novel Phenylazomethine Dendrimers Having a Cyclam Core and Their Zinc Complex."Organic Letters. 5・14. 2547 (2003)

Osamu Enoki：“具有仙客来核心的新型苯基甲碱树枝状聚合物及其锌复合物的合成”。《有机快报》5·14（2003）。

ナノ粒子・マイクロ粒子の最先端技術 第1編2章4節

纳米颗粒和微米颗粒的尖端技术，第 1 部分，第 2 章，第 4 节

• 发表时间: 2004
• 作者: 今岡享稔;山元公寿
• 通讯作者: 山元公寿

Takane Imaoka: "Metal Assembly in Novel Dendrimers with Porphyrin Cores"Journal of the American Chemical Society. 125・2. 340 (2003)

Takane Imaoka：“新型树枝状聚合物与卟啉核的金属组装”美国化学会杂志 125・2（2003 年）。

Thermal Property of Phenylazomethine Dendrimer with Porphyrin

苯基甲亚碱树枝状大分子与卟啉的热性能

• 发表时间: 2004
• 期刊: Journal of Photopolymer Science and Technology 17,2
• 作者: Reiko Tanaka;Takane Imaoka;Kimihisa Yamamoto
• 通讯作者: Kimihisa Yamamoto

Takane Imaoka: "Metal assembly in novel dendrimers with porphyrin cores"JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY. 125・2. 340-341 (2003)

Takane Imaoka：“具有卟啉核的新型树枝状聚合物中的金属组装”美国化学会杂志125·2（2003）。