マクロスピン系金属錯体の秩序的配列による機能性ナノ空間の創製

通过有序排列基于大自旋的金属配合物创建功能纳米空间

• 批准号: 14740360
• 负责人: 廣津 昌和
• 金额: $ 2.24万
• 依托单位: Osaka City University (2004)Gunma University (2002-2003)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14740360/
• 关键词: 多核金属錯体; マクロスピン; 二核化配位子; シッフ塩基二量体; ナノ空間; 不斉触媒; マイクロスピン; 鎖状錯体; 磁性; 次元構造; スピンクロスオーバー

1.キサンテン骨格で架橋されたシッフ塩基二量体錯体の合成二分子のサリチルアルデヒドを9,9-ジメチルキサンテンの4位と5位で連結したキサンテン架橋ビス(サリチルアルデヒド)と1,2-phenylenediamineとの反応により、シッフ塩基二量体配位子を合成し、さらに、酢酸マンガンと反応させることにより、マンガン(III)二核錯体を合成した。この錯体の単結晶X線構造解析を行い、ナノ空間を有する環状構造をとっていることを明らかにした。ビス(サリチルアルデヒド)と(1R,21)-1,2-cyclohexanediamineとの反応では環状配位子は得られなかったが、金属イオンを用いたテンプレート反応により、光学活性なマンガン(III)二核錯体を単離することに成功した。この錯体についても結晶構造を決定し、キラルナノ空間を有する環状構造をとっていることを明らかにした。また、これらの錯体の分光学および電気化学測定を行い、その基本的性質を解明した。2.マンガンシッフ塩基二量体錯体の反応性光学活性なマンガンシッフ塩基二量体錯体を触媒として、スルフィドの不斉酸化反応を行った。メチルフェニルスルフィドを基質とし、ヨードソベンゼンを酸化剤として反応を行ったところ、対応する単核錯体と同様に反応が進行したが、不斉収率は低かった。しかしルイス塩基の存在下で反応を行った場合には、二核錯体に対して特異的に不斉収率の向上が見られた。3.キサンテン骨格により架橋されたチタン二核錯体の合成N_2O_2を配位原子とする三脚型四座配位子の4族遷移金属錯体は、高いオレフィン重合触媒活性をもつことが知られている。そこで三脚型四座配位子をキサンテン骨格により架橋した新規二核化配位子を合成し、そのチタン(IV)二核錯体を合成した。さらに、温度可変NMRスペクトルを測定し、その溶液内挙動を明らかにした。

1. The bridge between the two molecules is composed of the 9,9-position and the 4th position of the two molecules.(3) Synthesis of 1,2-phenylenediamine and (3)-dinuclear ligand The X-ray structure analysis of the dislocation is carried out in the middle of the space, and the ring structure is carried out in the middle of the space. The reaction between Biss (Sorikaldede) and (1R,21)-1,2-cyclohexanediamine has been successful due to the addition of a cyclic ligand, the use of a metal ligand as a ligand, and the isolation of the optically active Mannin (III) dinuclear complex. The crystal structure of the dislocation is determined, and the ring structure of the dislocation space is determined. The fundamental properties of the complex were investigated by spectroscopic and electrochemical measurements. 2. Reactivity of the two-dimensional complexes based on the two dimensional complexes. In addition to the above, it is also possible to reduce the incidence of infection by reducing the incidence of infection. In the presence of a nuclear matrix, the reaction rate is higher than that of a nuclear matrix. 3. The synthesis of N_2O_2-based binary complexes and their catalytic activities. The synthesis of the new dinuclear ligand and the new dinuclear ligand (IV) The temperature can be measured by NMR.

项目成果

An unexpected chelate conformation in trans-[(R)-N,N'-bis(α-phenylsalicylidene)propane-1,2-diaminato(2-)] bis (1-methyl-1H-imidazole-κN^3) cobalt(III) perchlorate

反式-[(R)-N,N-双(α-苯基水杨基)丙烷-1,2-二氨基(2-)]双(1-甲基-1H-咪唑-κN^3)钴中意外的螯合构象(三)高氯酸盐

• 发表时间: 2004
• 期刊: Acta Crystallogr.Sect.C 60
• 作者: M.Hirotsu;M.Kojima;K.Nakajima;S.Kashino;Y.Yoshikawa
• 通讯作者: Y.Yoshikawa

Sulfur-bridged Co(III)Pt(II)Co(III) trinuclear complexes with mixed aliphatic and aromatic thiolate ligands: effect of nonbridging ligands on the homochiral linkage of cobalt(III) octahedrons by platinum(II).

具有混合脂肪族和芳香族硫醇盐配体的硫桥联Co(III)Pt(II)Co(III)三核配合物：非桥联配体对铂(II)与钴(III)八面体同手性连接的影响。

• DOI: 10.1021/ic0303338
• 发表时间: 2004
• 期刊: Inorganic chemistry
• 影响因子: 4.6
• 作者: M. Hirotsu;R. Endo;T. Yoshimura;T. Konno
• 通讯作者: T. Konno

M.Hirotsu, M.Aoyagi, M.Kojima, W.Mori, Y.Yoshikawa: "Synthesis and Magnetic Properties of Mn^<III>Mn^<II>Mn^<III> Trinuclear Complexes with Hydroxo Bridges. Comparison of Magnetic Properties between Hydrox-and Alkoxo-Bridged Complexes by Density Functiona

M.Hirotsu、M.Aoyagi、M.Kojima、W.Mori、Y.Yoshikawa：“具有羟基桥的 Mn^<III>Mn^<II>Mn^<III> 三核配合物的合成和磁性。磁性比较

H.Honda, T.Yoshimura, M.Hirotsu, T.Kawamoto, T.Konno: "Synthesis, Characterization, and Chiral behavior of S-Bridged Co^<III>Pt^<II>Co^<III> Trinuclea Complexes Composed of Bis(thiolato)-type Octahedral Units cis(S)-[Co(aet)_2(en)]^+ and/or trans(N)-[Co(d

H.Honda、T.Yoshimura、M.Hirotsu、T.Kawamoto、T.Konno：“S 桥 Co^<III>Pt^<II>Co^<III> 三核配合物的合成、表征和手性行为

M.Hirotsu, A.Kobayashi, T.Yoshimura, T.Konno: "Rhodium(III) complexes with thiolate and thioether ligands derived from fac(S)-[Rh(aet)_3](aet=2-aminoehanethiolate) : selective formation, charcterization and properties"J. Chem. Soc., Dalton Trans.. 2002. 8

M.Hirotsu、A.Kobayashi、T.Yoshimura、T.Konno：“源自 fac(S)-[Rh(aet)_3](aet=2-aminoehanethiolate) 的硫醇盐和硫醚配体的铑 (III) 配合物：选择性