Theoretical investigations of dithiolene molybdenum complexes modeling active centers of hydroxylases and oxotransferases

二硫烯钼配合物模拟羟化酶和氧化转移酶活性中心的理论研究

• 批准号: 5331294
• 负责人: Privatdozent Dr. Matthias Hofmann
• 金额: --
• 依托单位: Anorganisch-Chemisches Institut
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Priority Programmes
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2000-12-31 至 2009-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5331294?language=en
• 关键词: Theoretical; investigations; dithiolene; molybdenum; complexes

Einkernige Molybdoenzyme katalysieren Oxotransfer-Reaktionen. Xanthin-Oxidase und Aldehyd-Oxidasen insertieren formal ein Sauerstoffatom in C-H Bindungen, Enzyme der Dimethylsulfoxid(DMSO)-Reduktase-Familie übertragen ein Sauerstoffatom zwischen einem Wassermolekül und einem Heteroatom mit freiem Elektronenpaar. In den aktiven Zentren dieser Enzyme koordinieren ein oder zwei Molybdopterinmoleküle (pt) als Chelatliganden über eine Dithiolenfunktion an ein Molybdänatom. Hinzu kommen weitere Liganden der 6. Hauptgruppe: [(pt)MoOO], [(pt)MoOS], [(pt)2MoO(QR)], Q = O, S, Se. Die Elementarschritte der Katalysezyklen sollen durch quantenmechanische Rechnungen mit Dichtefunktionalmethoden für minimale Modellsysteme aufgeklärt werden. Kombinierte quantenmechanische und KraftfeldMethoden kommen anschließend zum Einsatz, um die Auswirkungen sekundärer Wechselwirkungen im Detail zu verstehen, über die das Protein Einfluß auf die strukturellen und elektronischen Verhältnisse des aktiven Zentrums nimmt und damit die Katalysewirkung entscheidend beeinflußt. Von einer genauen Kenntnis dieser Zusammenhänge kann man sich Ansätze für die Entwicklung künstlicher, biomimetischer Katalysatoren erhoffen.

Einkernige Molybdoenzyme katalysieren Oxotransfer-Reaktionen。黄质氧化酶和醛氧化酶在 C-H Bindungen 中的 Sauerstoffatom 中插入，二甲基亚砜 (DMSO)-还原酶家族的酶在 Sauerstoffatom 中插入，水分子和杂原子自由电子化。在 Zentren 的活动中，酶与钼分子的配合物 (pt) 与钼原子的二硫键功能有关。 Hinzu kommen weitere Liganden der 6. Hauptgruppe：[(pt)MoOO]、[(pt)MoOS]、[(pt)2MoO(QR)]、Q = O、S、Se。在量子力学研究和最小模型系统的功能方法中，催化分析的基本原理是可行的。量子力学与 Kraftfeld 方法的组合，在详细说明中介绍了 Auswirkungen sekundärer Wechselwirkungen，从蛋白质流动到结构和电子活性 Zentrums nimmt und damit die Katalysewirkung entscheidend beeinflußt。肯尼迪·肯尼迪 (Kenntnis Kenntnis) 的作品集是由仿生艺术家、仿生催化师设计的。