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海藻における脂質過酸化物由来の香気成分の化学的研究

海藻中脂质过氧化物香气成分的化学研究

基本信息

批准号：
14760134
负责人：
赤壁善彦
金额：
$ 2.18万
依托单位：
Yamaguchi University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2004
项目状态：
已结题

项目摘要

海藻揮発成分中には、脂肪酸からリポキシゲナーゼによるハイドロパーオキサイドの生成、引き続くハイドロパーオキサイドリアーゼを介する経路で生合成される化合物が認められるが、海藻におけるこれら一連の生合成経路の解明に関する報告例は少ない。代表者はこれまでに、海藻中の脂肪酸変換様式解明の一環として、海藻から粗酵素液を調製し、脂肪酸の添加実験により、相当するハイドロパーオキサイドの確認,構造決定ならびに生成物の同定を行い、短鎖,中鎖,ならびに長鎖アルデヒド生合成経路に関する有用な知見を得ている。他方、これらアルデヒド類以外に、過酸化脂肪酸を経由すると考えられる炭素数12,8の第二級アルコール類が海藻精油中に見出され、GC-MS分析ならびに有機化学的合成により、dictyoprolenol, neodictyoprolenol,および1-octen3-olであること同定した。そこで、これらアルコール類の前駆体の過酸化脂肪酸の簡易検出を目的とし、内在性の1-octen3-ol量の豊富なキノコを用いてモデル実験を試みた。まず、バッファー中でシイタケを摩砕し、濾過することにより粗酵素液を調製し、基質としてリノール酸を添加し、変換反応を実施した。生成物の確認をRP-, NP-HPLCおよびGC-MS分析を行った結果、10位に酸素添加が選択的に起こった過酸化脂肪酸である(10S)-HPODE(〜90%ee)が主に得られ、引き続く開裂反応により、(R)-1-octen-3-ol(〜90%ee)が増加することが明らかとなった。また、その他のキノコ類においても、前駆体の過酸化物ならびに生成物のアルコールの立体化学の相関が認められた。以上の結果より、1-octen3-ol生合成において、相当する(105)-ハイドロパーオキサイドを経由する機構が初めてシイタケから同定され、海藻における同様な生合成経路の解明に有用であることが示唆された。そこで、これら一連の三年間(平成14〜16年度)で得られた「海藻における脂質過酸化物由来の香気成分の化学的研究」の若手研究(B)の成果をRecent Research Developments in Phytochemistryへ総説として投稿した。

Examples of the synthesis of compounds from algae and fatty acids are reported in this paper. The representative of this paper is to clarify the first cycle of fatty acid conversion in algae, to prepare crude enzyme solution from algae, to confirm the addition of fatty acids, to determine the structure of products, and to obtain useful knowledge about the synthesis of products in the middle, middle, and long locks. Other than those in the category of fatty acids, peracidified fatty acids were found in algae essential oils with carbon numbers of 12,8. GC-MS analysis and synthesis of dictyoprolol, neodictyoprolol, and 1-octen3-ol were also determined. A simple method for the preparation of peracidified fatty acids from precursors of the same type is proposed. In the middle of the day, the enzyme solution is mixed, filtered, and mixed. RP-, NP-HPLC and GC-MS analysis of the product confirmed that the 10-position acid was added to the selected peracidified fatty acid,(10S)-HPODE(~ 90%ee) was mainly obtained, and the cracking reaction was induced, and (R)-1-octen-3-ol(~ 90%ee) was increased. The stereochemical correlation between the precursor and the product was studied. The above results show that the 1-octen3-ol biosynthesis pathway is equivalent to the (105)-octen 3-ol biosynthesis pathway. During the past three years (Heisei 14 - 16), we have received some preliminary research results (B) on "Chemical research on the origin of lipid peracids in algae" and "Recent Research Developments in Phytochemistry".