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Original and practical total syntheses of antitumor natural products

抗肿瘤天然产物的原创实用全合成

基本信息

批准号：
15350028
负责人：
HAYASHI Yujiro
金额：
$ 7.42万
依托单位：
Tokyo University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

We have synthesized epoxyquinol A, B, C and epoxytwinol A, by the biomimetic dimerization of 2H-pyran derivatives. The former three natural products were derived by the Diels-Alder reaction, while the latter was synthesized by the formal 4+4 cycloaddition reaction, which is a very rare reaction. We have investigated the reaction mechanism of this 4+4 cycloaddition via ab initio calculation and found that the reaction would proceed via a biradical mechanism. We have also synthesized several natural products with strong biological activities, such as lucilactaene, synerazol, pseurotin A, RK-805, fumagillol, FR65814, ovalicin, 5-demethylovalicin, EI-1941-1, EI-1941-2, EI-1941-3, panepophenanthrin, nikkomycin B, and fostriecin. During these syntheses, we developed several practical asymmetric reactions using oragnocatalysts such as direct aldol reaction in the presence of water, Mannich reaction, α-aminoxylation of carbonyl compounds, and Michael reaction.

通过2 H-吡喃衍生物的仿生二聚反应，合成了环氧喹啉A、B、C和环氧双酚A。前三种天然产物是通过Diels-Alder反应得到的，而后者是通过形式上的4+4环加成反应合成的，这是一个非常罕见的反应。通过从头计算研究了该4+4环加成反应的机理，发现该反应是通过双自由基机理进行的。我们还合成了几种具有较强生物活性的天然产物，如Lucilactaene、增效唑、假丝酵母素A、RK-805、烟曲霉醇、FR 65814、卵蒜素、5-去甲基缬蒜素、EI-1941-1、EI-1941-2、EI-1941-3、泛表菲、尼可霉素B和fostriecin。在这些合成中，我们开发了几个实用的有机催化不对称反应，如水存在下的直接羟醛缩合反应、Mannich反应、羰基化合物的α-氨氧基化反应和Michael反应。

项目成果

期刊论文数量（32）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Enantio-and Diastereoselective Total Synthesis of EI-1941-1,-2 and-3, Inhibitors of Interleukin-1β Converting Enzyme, and Biological Properties of Their Derivatives

白细胞介素1β转换酶抑制剂EI-1941-1、-2和-3的对映和非对映选择性全合成及其衍生物的生物学性质

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
J. Org. Chem. 70
影响因子：
0
作者：
J.Yamaguchi;I.Shiina;M.Matuszawa;J.Yamaguchi;M.Matuszawa;M.Matsuzawa;I.Shiina;M.Shoji;J.Yamaguchi;Y.Hayashi;Y.Hayashi;M.Shoji;M.Shoji;Y.Hayashi;M.Shoji
通讯作者：
M.Shoji

Application of high pressure, induced by water freezing, to the direct asymmetric aldol reaction

DOI：
10.1016/j.tetlet.2004.03.190
发表时间：
2004-05
期刊：
Tetrahedron Letters
影响因子：
1.8
作者：
Y. Hayashi;Wataru Tsuboi;M. Shoji;N. Suzuki
通讯作者：
Y. Hayashi;Wataru Tsuboi;M. Shoji;N. Suzuki

林雄二郎: "Asymmetric total Synthesis of Pseurotin A"Org.Lett.. 5・13. 2287-2290 (2003)

Yujiro Hayashi：“Pseurotin A 的不对称全合成”Org.Lett.. 5・13（2003）

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

掛谷秀昭: "Novel Non-peptide Inhibitors Targeting Death Receptor-Mediated Apoptosis"Bio. and Med.Chem.Lett.. 13. 3743-3746 (2003)

Hideaki Kakeya：“针对死亡受体介导的细胞凋亡的新型非肽抑制剂”Bio. 和 Med.Chem.Lett.. 13. 3743-3746 (2003)

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Determination by asymmetric total synthesis of the absolute configuration of lucilactaene, a cell cycle inhibitor in p53-transfected cells

通过不对称全合成测定 p53 转染细胞中细胞周期抑制剂 lucilactaene 的绝对构型

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Angew. Chem. Int. Ed. 44
影响因子：
0
作者：
J.Yamaguchi;I.Shiina;M.Matuszawa;J.Yamaguchi;M.Matuszawa;M.Matsuzawa;I.Shiina;M.Shoji;J.Yamaguchi
通讯作者：
J.Yamaguchi