キラル認識能を有する芳香環を内包した硫黄架橋多核錯体の構築とその応用

具有手性识别能力的含芳环硫桥多核配合物的构建及其应用

• 批准号: 15750053
• 负责人: 山田 泰教
• 金额: $ 2.05万
• 依托单位: Saga University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15750053/
• 关键词: キラル認識; 芳香環内包型錯体; 硫黄架橋多核錯体; 硫黄架橋多核構造

芳香環を内包した硫黄架橋多核錯体におけるキラル認識能の存在を検証するために,含硫黄アミノ酸類を配位した光学活性八面体型単核錯体を架橋素子として用いることにより,窒素供与型芳香族配位子で二座キレート配位すると共に,上記八面体型錯体の硫黄で二座架橋配位した平面型金属ユニットを有し,多核構造の最小単位である新規光学活性硫黄架橋二核錯体の幾種かを選択的に構築した.その結果,いずれの場合にも,結晶状態で芳香環由来の分子間相互作用は存在せず,単量体構造をとっていることが明らかとなった.なお,得られた光学活性二核錯体の対掌体についても検討したところ,同様の単量体構造となることを確認した.一方,二つの対掌体の等量を最少量の溶媒に溶かし,対掌体の1:1混合物を単結晶化したところ,いずれの場合も芳香環由来の分子間相互作用に基づき,一対の鏡像体を単位とする二量体以上の構造となった.これらの結果は,芳香環を内包した硫黄架橋多核錯体におけるキラル認識能の存在を支持するものであった.また,対掌体の1:1混合物の単結晶については,二核錯体中の八面体型ユニットの構造制御あるいは対イオンの選択によって鎖状構造の構築が可能であり,この場合には特異な分光学的性質を発現することも見出した.この事実を基に,より多様な二核構造の構築を行い,系統立てたデータ収集を行った.さらに,光学活性二核錯体に別の光学活性二核錯体を作用させ,選択的な相互作用が働くのかを調査したところ,キラリティーに依存した相互作用が生じることが明らかとなった.これらの事実から,上記の不斉部位依存の分子間相互作用に関する多大な知見が得られると共に,新素材や機能性材料としての応用性や発展性が示唆された.

Aromatic ring を insourcing し た sulfur bridged polynuclear misprinted に お け る キ ラ ル know can exist の を 検 card す る た め に, containing sulfur ア ミ ノ acids を ligand し た optical activity of eight surface shape 単 nuclear misprinted を bridging subtype eumelanin と し て in い る こ と に よ り, smothering element type aromatic and supply the ligand 2 で キ レ ー ト ligand す る と に, written eight surface shape misprinted の sulfur で two seats Bridging ligand し た planar metal ユ ニ ッ ト を し, multi-core structure の 単 last bit で あ る new rules on optical active sulfur bridge two nuclear misprinted の several か を sentaku し に build た. そ の results, い ず れ の occasions に も, crystalline state で aromatic ring origin の intermolecular interaction exist は せ ず, 単 quantity body structure を と っ て い る こ と が Ming ら か と な っ た. な お, ら れ た optical activity of two nuclear misprinted の palm body seaborne に つ い て も beg し 検 た と こ ろ, with others in の 単 quantity body structure と な る こ と を confirm し た. One party, two つ の palm body seaborne の equivalent を minimal の solvent に soluble か し, palm body seaborne の 1:1 mixture を 単 crystallization し た と こ ろ, い ず れ の occasions も aromatic ring origin の intermolecular interactions に base づ き, a moral の mirror body を 単 a と す る more than 2 quantity body の tectonic と な っ た. こ れ ら は の results, aromatic ring を insourcing し た sulfur bridged polynuclear misprinted に お け る キ ラ ル know can exist の を support す る も の で あ っ た. ま た, palm body seaborne の 1:1 mixture の 単 crystallization に つ い て は, two nuclear misprinted の eight surface shape ユ ニ ッ ト の tectonic suppression あ る い は イ seaborne オ ン の sentaku に よ っ て lock structure の build が may で あ り, こ の occasions に は specific な points of optical properties を 発 now す る こ と も see out し た. こ の things be を に, よ り many others in line の な two nuclear structure constructing を い, system state て た デ ー タ 収 row っ を た. さ ら に, optical activity of two nuclear misprinted に don't の optical activity of two nuclear misprinted を role さ せ, sentaku な interactions が 働 く の か を survey し た と こ ろ, キ ラ リ テ ィ ー に dependent し た interaction が raw じ る こ と が Ming ら か と な っ た. こ れ ら の things be か ら, written の 斉 parts not dependent の intermolecular interactions に masato す る な know see が too much ら れ る と に, new material や functional materials と し て の 応 use sex や 発 malleable が in stopping さ れ た.

项目成果

Syntheses of linear-type S-bridged trinuclear complexes composed of heavy d6 metal ions and 2-aminoethanethiolate:: comparative characterization by X-ray diffraction, spectroscopy and electrochemistry

• DOI: 10.1016/s0020-1693(03)00490-0
• 发表时间: 2004-01-09
• 期刊: INORGANICA CHIMICA ACTA
• 影响因子: 2.8
• 作者: Mahboob, N;Miyashita, Y;Okamoto, K
• 通讯作者: Okamoto, K

Y.Yamada: "Optically Active Sulfur-Bridged Co(III)-M(II) (M=Pd,Pt) Dinuclear Complexes with Square-Planar [M(μ-S)_2(bpy)] (bpy=2,2'-bipyridine) Frameworks Derived from Octahedral Bidentate Sulfur-Doonating Co(III) Metalloligands"Polyhedron. 22. 1507-1513

Y.Yamada：“具有方形平面 [M(μ-S)_2(bpy)] (bpy=2,2) 的光学活性硫桥 Co(III)-M(II) (M=Pd,Pt) 双核配合物-联吡啶）衍生自八面体二齿硫钴 (III) 金属配体“多面体的框架。22. 1507-1513

Bis(μ-cystamine-κ^4N,S:S',N')bis[(2-aminoethanethiolato-κ^2N,S)iridium(III)] Tetrabromide Dihydrate

双(μ-胱胺-κ^4N,S:S,N)双[(2-氨基乙硫基-κ^2N,S)铱(III)]四溴化物二水合物

• 发表时间: 2004
• 期刊: Acta Crystallography C60
• 作者: M.Fujita;Y.Miyashita;N.Amir;Y.Yamada;K.Fujisawa;K.Okamoto
• 通讯作者: K.Okamoto

Y.Yamada: "Oxalato-Bridged Di- and Trinuclear Co(III)-Dy(III) Complexes Derived from Mononuclear Co(III) Complex with Nitrilotriacetate"Polyhedron. 22. 1455-1459 (2003)

Y.Yamada：“由单核Co(III)络合物与次氮基三乙酸酯衍生的草酸桥二核和三核Co(III)-Dy(III)络合物”多面体。

Y.Miyashita: "UV-Vis Absorption and CD Spectroelectrochemical Studies on S-Bridged Polycobalt(III) Complexes with 2-Aminoethanethiolate or L-Cysteinate"Bulletin of the Chemical Society of Japan. 76. 1191-1197 (2003)

Y.Miyashita：“S-桥接聚钴(III)与2-氨基乙硫醇或L-半胱氨酸配合物的紫外-可见光吸收和CD光谱电化学研究”日本化学会会刊。