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立体保護された低配位有機リン化合物の遷移金属錯体の研究

空间保护低配位有机磷化合物过渡金属配合物的研究

基本信息

批准号：
04F04121
负责人：
豊田耕三 (2005)
金额：
$ 1.92万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

かさ高い置換基の速度論的安定化効果を受けたリン・炭素二重結合を含む化合物(ホスファアルケン類)を配位子として、新規な金錯体の合成と構造解析について検討した。配位子として、2-メチルスルファニル-1-ホスファエテン類、1,3-ジホスファプロペン類、1,2,4-ジアザホスホール類、および1,4-ジホスファ-1,3-ブタジエン誘導体を用いた。その結果、金原子に硫黄原子よりもリン原子が優先して配位することや、複数のリン原子を有する配位子の場合にはそのリン原子それぞれ一つずつ金に配位すること等が明らかとなった。複数個の金が含まれた複核錯体では、引力的なaurophilic相互作用によって、分子内で金どうしが近接していることが構造解析から明らかとなった。これまでに報告されているホスファアルケン-金錯体とは異なり、配位子に含まれるかさ高い置換基の効果によって金クラスター構造をとることが抑制されているために、分子間での明確な金-金相互作用は見られず、超分子的分子間接触は観察されなかった。その一方で、配位子に複数のリン原子が含まれていて、また分子構造が比較的剛直な場合においては、その構造を歪ませてまでも複数の金原子へ配位する現象や、本来安定な配位子のコンホメーションが金への配位によって大きく変化していく様子が観察された。続いて、得られた金錯体を用いた応用研究として、有機反応触媒としての機能性に関する検討を行った。アセチレン化合物に含水アルコール中、金錯体存在下で塩酸を作用させたところ、金錯体のアセチレン活性化を経る水の付加によって最終的にケトン類が得られることを見いだした。また、アセチレンとオレフィン構造を含むエンイン化合物と金錯体を銀塩の共存下で反応させると、やはり金錯体によるアセチレン活性化を起点とした環化異性化反応が進行し種々の環状化合物へ誘導できることを見いだした。

The rate-theoretical stabilization effect of high substitution groups is studied in the synthesis and structural analysis of carbon double-binding compounds containing oxygen. Ligands are used in the following ways: 1 - 1, 2- 3, 1,2 - 4, 1,3- 4, 1,4 - 4, 1,3- 4, 1,4, 1,3, 1,4, 1,1,1,1,1,1,1,1,1,1,1,1,1,1 As a result, the sulfur atom of the gold atom is preferentially coordinated, and the sulfur atom of the gold atom is preferentially coordinated. A plurality of gold atoms are contained in the complex, gravitational aurophilic interaction, intramolecular gold atoms are closely connected, and structural analysis is performed. The gold complex, heterostructure, ligand, high substitution group, structure, inhibition, molecular and supramolecular gold-gold interactions were observed. The phenomenon that a plurality of gold atoms coordinate with each other in a single ligand and a plurality of gold atoms coordinate with each other in a different molecular structure has been observed. The research on the application of organic catalysts in the field of chemical engineering In the presence of a metal complex, the reaction of an acid with a metal complex is carried out. The structure of the compound contains the gold complex and the silver complex. The activation of the gold complex starts from the cyclization and the heterosexual reaction proceeds.