不斉リン原子を主鎖に有する新規光学活性高分子の創成及び高次構造の自在制御

主链含不对称磷原子并自由控制高阶结构的新型光学活性聚合物的创建

• 批准号: 04J01203
• 负责人: 大内 優子
• 金额: $ 1.79万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-04J01203/
• 关键词: 不斉リン原子; リン原子含有環化合物; ホスファクラウン; アニオン重合; アゾベンゼン; 金属配位; らせん構造; デンドリマー; 環状リン化合物; 遷移金属配位; キシレン誘導体; 光学不活性リン化合物; らせん高分子

高分子の高次構造はその特性に大きく影響するため、光学活性高分子の合成やらせん構造の構築、さらに外部刺激による高次構造制御の研究が非常に活発に行われている。しかし、不斉ヘテロ原子を有する高分子の合成は皆無に等しい。本研究では、光学活性中心として不斉リン原子を用い、リン原子自身特有の性質である金属配位など、不斉炭素とは全く異なるヘテロ原子ゆえの特性を最大限活かした高分子の創成及び機能評価を目的として研究を行った。具体的には、不斉リン原子を有する化合物を段階的に反応させることでホモポリマーを合成することに成功し、得られた化合物の性質が低分子から、高分子の挙動へと変化していくさまを詳細に観測することに成功した。また、光学不活性なリン原子を有する化合物との比較により、リン原子周りの立体の規制が物性に大きく影響を与えることを見出した。また、不斉リン原子を有する共重合体として、キシレン誘導体、フェニレンエチニレン誘導体、アゾベンゼン誘導体を有するものを合成し不斉リン原子が高分子の高次構造へ与える影響について詳細に検討した。さらに、不斉リン原子を有する化合物を開始剤としたトリフェニルメチルメタクリレートのアニオン重合、不斉リン原子をコアに有するデンドリマーの合成にも成功し、円二色性スペクトル測定や、DSC測定、XRD測定によって、詳細に評価し、不斉リン原子が高分子の高次構造へ与える影響について検討を行った。不斉リン原子と遷移金属と錯形成を行い、高分子の不斉点を直接遷移金属と錯形成することにも成功した。また、モノマーの分子内環化によって合成されるリン原子含有6員環化合物、ホスファクラウンの単離にも成功し、その遷移金属錯体の合成にも成功した。

High-order structure and characteristics of polymers, large influence on them, and synthesis of optically active polymers The construction of the structure, the research on the external stimulation and the control of the high-level structure are very live and live.しかし, 不斉ヘテロatomic を有 するpolymer のSYNTHETIC は无にwai しい. The purpose of this study is to use the optically active center of the nano atom, to use the unique properties of the nano atom itself, to coordinate the metal, and to use carbon. The characteristics of the atoms and the characteristics of the atoms are the maximum limit of the life of the polymer and the creation and functional evaluation of the polymer. The purpose of the research is the conduct of the research. Concrete には, non-ドリン atom and する compound を step-by-step に濜させることでホモポリマーを synthesized することにし, Obtain the properties of low-molecular compounds, and the properties of high-molecular compounds have been successfully measured in detail.また, optically inactive なリンatomic を有する compound との comparison により, リンatomic circumference りのthree-dimensional regulation がphysical properties に大きくeffect を and えることを见出した.また, として, キシレン inducer, フェニレンエチニレン inducer, アゾベンThe ゼン inducer has a high-order structure and a high-order structure of the polymer that has been synthesized by the するものを and the える influence has been analyzed in detail.さらに、不斉リンatomicを有する综合をstart 剤としたトリフェニルメチルメタクリレートのアニオン coincidence, no リン atom をコアに有するデンドリマーの合にもSuccess, dichroism measurement, DSC measurement, XRD measurement, details Comments on the high-order structure of atoms and polymers and their influence on the structure of atoms and macromolecules. The migration of metal atoms and the formation of erroneous atoms are not possible, and the formation of erroneous atoms and the direct migration of metals in polymers are successful.また、モノマーの Intramolecular cyclization of によって to synthesize されるリン atoms containing 6-membered ring compounds, The success of ホスファクラウンの単にも, and the success of そのmigration metal complex synthesis were successful.

项目成果

Synthesis of optically active polymers containing chiral phosphorus atoms in the main chain

主链含手性磷原子的光学活性聚合物的合成

• 发表时间: 2007
• 期刊: Journal of Polymer Science, Part A : Polymer Chemistry 45・5
• 作者: Yamazaki;D.;Nishinaga;T.;Komatsu;K.;Yasuhiro Morisaki;Yasuhiro Morisaki
• 通讯作者: Yasuhiro Morisaki

Synthesis of oligomers including eight P-chiral centers and the construction of the 12-phosphacrown-4 skeleton

包含八个 P-手性中心的低聚物的合成和 12-phosphacrown-4 骨架的构建

• 发表时间: 2005
• 期刊: Tetrahedron Letters 46
• 作者: Yamazaki;D.;Nishinaga;T.;Komatsu;K.;Yasuhiro Morisaki;Yasuhiro Morisaki;Yasuhiro Morisaki;Yuko Ouchi;Yasuhiro Morisaki
• 通讯作者: Yasuhiro Morisaki

Synthesis of the Optically Active Polymer Consisting of Chiral Phosphorus Atoms and p-Phenylene-ethynylene Units

手性磷原子和对亚苯基乙炔基单元组成的光学活性聚合物的合成

• 发表时间: 2007
• 期刊: Polymer Bulletin (Heidelberg, Germany) 58・4
• 作者: Yamazaki;D.;Nishinaga;T.;Komatsu;K.;Yasuhiro Morisaki
• 通讯作者: Yasuhiro Morisaki

Synthesis of optically active oligomers consisting of chiral phosphorus atoms : capture of an intermediate between a polymer and a small molecule

由手性磷原子组成的光学活性低聚物的合成：捕获聚合物和小分子之间的中间体

• 发表时间: 2007
• 期刊: Tetrahedron Letters 48・8
• 作者: Yamazaki;D.;Nishinaga;T.;Komatsu;K.;Yasuhiro Morisaki;Yasuhiro Morisaki;Yasuhiro Morisaki
• 通讯作者: Yasuhiro Morisaki