权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

π-スタック高分子の合成、構造および機能に関する研究

π堆叠聚合物的合成、结构与功能研究

基本信息

批准号：
04J05003
负责人：
矢出亨
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Nara Institute of Science and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-04J05003/
关键词：
導電性高分子 π電子系材料酸化電子スピン共鳴スペクトル近赤外吸収スペクトル電荷移動ラジカルカチオンオリゴマーアニオン重合ラジカル重合立体規制淡色効果長波長シフトコンホメーション π-スタック構造

项目摘要

ジベンゾフルベン(DBF)は、1,1-ジフェニルエチレンに似たかさ高い構造を有するにも関わらず、効率よくビニル重合して主鎖が概ねジグザグ型で側鎖のフルオレン残基が規則正しくスタックした"π-スタック構造"を有するポリマー(poly(DBF))を与える。poly(DBF)は集積したπ電子系に基づいて、吸収スペクトルにおいては顕著な淡色効果を、発光スペクトルにおいては特徴的なエキシマー発光(ダイマー発光)を示し、さらに、ビニルポリマーとしては高い電荷移動特性を有す。本年度の研究では、DBFの芳香環部分(フルオレン残基)のπ電子系を拡張した新しいπ-スタックポリマーの構築を目標として、新規なDBF誘導体を合成した。π電子系を拡張した芳香環残基としてベンゾフルオレン単位を有する新規モノマーである11-メチレン-11H-ベンゾ[b]フルオレン(1)を次の方法で合成した。まず、σフタルアルデヒドと1-インダノンとのNaOEt存在下での反応により11H-ベンゾ[b]フルオレン-11-オンを合成し、これにMeMgBrを反応させて11-メチル-11H-ベンゾ[b]フルオレン-11-オールを得た。次に、p-トルエンスルホン酸存在下でのこの化合物の脱水反応により1を得た。また、11H-ベンゾ[b]フルオレン-11-オンの還元により、モノマー単位のモデル化合物である11H-ベンゾ[b]フルオレンを合成した。1はDBFと同様に良好な重合反応性を示し、n-BuLiを開始剤とするアニオン重合により高収率で高分子(poly-1)を与えた。このポリマーは、poly(DBF)と同様に、吸収スペクトルにおいては顕著な淡色効果を示し、蛍光スペクトルにおいてはほぼエキシマー発光のみを示した。また、^1H NMRスペクトルにはpoly(DBF)のものと良く似たパターンが見られた。これらの結果から、poly-1はpoly(DBF)と同様のπ-スタック構造を有するものと考えられる。

ジベンゾフルベン(DBF)は、1,1-ジフェニルエチレンにsimilarたThe structure of the high structure has the main lock of the main lock of the high efficiency and the efficiency of the high structure.ねジグザグ typeでlateral lockのフルオレンがrule正しくスタックした"π -スタックstructuring"を有するポリマー(poly(DBF))を与える. Poly(DBF) is a collection of π electronics based materials, absorption materials, light color effects, and light absorption materials.おいては特徴's なエキシマー発光 (ダイマー発光)をshowし, It has high charge transfer characteristics. This year’s research is focused on the π-electron system of the aromatic ring part of DBF (フルオレン residue). New しいπ-スタックポリマーのconstruction を target として, new rule なDBF inducer をsynthesis した. πelectron systemを拡张したaromatic ring residueとしてベンゾフルオレンunitを有する新码モノマーである11-メチレン-11H-ベンゾ[b]フルオレン(1)を时のmethodでsynthesisした. NaOEtでのにより11H-ベンゾ[b]フルオレン-11 -オンを综合し、これにMeMgBrをanti応させて11-メチル-11H-ベンゾ[b]フルオレン-11-オールを得た. The dehydration and reaction of でのこの compound in the presence of でのこの compound and p-トルエンスルホン acid was obtained.また、11H-ベンゾ[b]フルオレン-11-オンの returned to the original formにより、モノマThe single-bit のモデル compound is である11H-ベンゾ[b]フルオレンを synthesized した. 1はDBF has good overlap reactivity, and n-BuLi has started to overlap and overlap with high-yield polymer (poly-1).このポリマーは、poly(DBF)と同様に、sorbing スペクトルにおいては顕なLight color effect をshow し, 荍光スペクトルにおいてはほぼエキシマー発光のみをshow した.また、^1H NMR スペクトルにはpoly(DBF)のものと好くsimilar to たパターンが见られた.これらのRESULTSから、poly-1はpoly(DBF)と同様のπ-スタックstructuralを有するものと考えられる.