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ナノ空間反応場による合成反応制御法の開発

利用纳米空间反应场开发合成反应控制方法

基本信息

批准号：
05J08297
负责人：
井町昌平
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Kitasato Institute (2006)Tokyo Institute of Technology (2005)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2008
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05J08297/
关键词：
NaY ジアゾ酢酸エチル 1,3-双極子環化アルキン 1,4-ジケトン酸化的カップリング有機ビスマスリチウムエノラートアクロレイン 1,4-付加反応インドール芳香族化合物ゼオライトジアゾメタン

项目摘要

親水的なNa型Yゼオライトに対しジアゾ酢酸エチルを収着させ、これまで困難とされていた電子不足アルキン類との1,3-双極子環化反応を試みた。均一な細孔構造を持たないシリカゲルと比べて、均一な細孔構造を持つNa型Yゼオライトが高い活性を示すことを見い出し、各種アルキン類とジアゾ酢酸エチルとの環化反応が、穏和な条件下で円滑に進行することを明らかにした。チオフェン、フラン、ピロール等のヘテロ環を合成するために重要な中間体として注目を集めている1,4-ジケトン類を合成するカルボニル化合物の酸化的カップリグ反応は、有用な炭素-炭素結合生成反応のひとつである。今回は、これまで用いられたことのない有機ビスマス錯体(V)を用いるカルボニル化合物の酸化的カップリング反応を試みた。リチウムヘキサメチルジシラジドとカルボニル化合物から調製したリチウムエノラートに対し、5価ビスマス錯体を作用させたところ、Ar_3Bi(III)の脱離を伴い目的の1,4-ジケトン類が良好な収率で得られた。ビスマス錯体上の配位子により反応性が制御され、新規ビスマス錯体であるビス(トリフルオロメタンスルホン酸)p-トリルビフェニル-2,2-イレンフェニルビスマス(V)を用いると反応性が大幅に向上した。目的の酸化的カップリング反応は、各種のリチウムエノラートを用いるといずれも穏和な条件下で収率よく進行し、これまで反応例のないチオエステルの酸化的カップリング反応も、収率よく進行することがわかった。

There is no waste water in the water, and there is no waste water in the water. There is no waste water. There is no waste water. Uniformly installed holes are used to determine the temperature and activity of Na-type Y-shaped thermostats to show that they are not available. Under the conditions of environmental protection, and environmental protection, all kinds of equipment are used to perform thermal stability tests. In recent years, the environmental synthesis of rare earth compounds, such as carbon compounds, and so on, has been used to synthesize the compounds that are acidified to form a compound that is acidified by the use of carbon-carbon combination to form an anti-carbon compound. This time, this time, we will try to reverse the acidification of the compound acidified by using the wrong body (V), which is acidified by the chemical compound. The compound was found to be in good condition, the wrong body in 5, the wrong body in 5, the Ar_3Bi (III) in isolation with the purpose of 1, 4-line, 4-line, good, good, good and good. In the wrong body, there is a large increase in the amount of acid in the wrong body, in the wrong body, and in the wrong body. Objective to determine whether the acidified products are effective, all kinds of chemical compounds are used, and the rates of acidified products are tested in terms of temperature and temperature.