C-H活性化に基づく元素リンからの有機リン類の直接合成

基于C-H活化的元素磷直接合成有机磷

• 批准号: 05F05625
• 负责人: 小林 敏明
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05F05625/
• 关键词: リン化合物; 化学結合活性化; 錯体化学; 触媒的合成

元素リンの炭素-金属またはヘテロ原子-金属への挿入過程を明らかにすることを目指して、元素リンなどと錯体との反応を検討した。すなわち、パラジウム、ロジウム、ルテニウムなどの遷移金属錯体を合成し、これとリン元素などとの反応を検討した。NMRなどを用いた実験から、基質間の反応は進行したが、中間体が水・空気中に不安定であるため、単離同定に成功しなかった。一方、C-H結合活性化によるC-P結合形成反応のモデル反応として、酢酸パラジウムなどの存在下、種々のリン化合物と2-フェニルピリジンやN, N-ジメチルアニリンとの反応を検討しました。種々の条件下反応を行ったが、いずれもC-P結合形成による新しいリン化合物の発生が認められなかった。しかし、ジフェニルホスフィンオキシドと触媒量のトリフルオロ酢酸パラジウムをトルエン中加熱したところ、トルエンのC-H結合活性化に基づく生成物が得られなかったものの、ジフェニルホスフィンオキシドのC-P結合の切断が伴い形成したと思われた化合物が得られた。反応混合物をGPCにより単離したところ、トリフェニルホスフィンとトリフェニルホスフィンオキシドが合わせて約50%の収率で得られた。一方、光学活性P-H結合の活性化についても検討し、高選択的メントキシフェニルホスフィナートの新規発生ルートを見出した。さらに、触媒カップリングによるC-P結合形成の効率的進行を実現した。

Elements of carbon-metal transition process, such as the transition of carbon atoms into metal atoms, and the transition of carbon atoms into metal atoms. The synthesis of metal complexes and the reaction of metal elements are discussed. NMR is used to determine the reaction between substrates, intermediate and air. In the presence of C-H bond activation, C-P bond formation reaction and 2-C-H bond activation, and N, N-C-P bond formation reaction, the reaction of 2-C-H bond and N, N-C-P bond is discussed. Under these conditions, C-P bonds are formed and new compounds are produced. In addition, the amount of catalyst in the reaction mixture was heated to a high temperature, and the C-H bond was activated to form a base product. The reaction mixture was prepared at a yield of approximately 50%. The activation of P-H bonds in a single, optically active, and highly selective manner has been demonstrated. The rate of C-P bonding is realized in the process of catalyst separation.