sp^2シリルアニオンを用いた新規π電子共役系分子の創成

使用 sp^2 甲硅烷基阴离子创建新的 π 电子共轭分子

• 批准号: 05J07339
• 负责人: 井上 茂義
• 金额: $ 1.73万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05J07339/
• 关键词: ケイ素; sp^2型シリルアニオン; ホウ素; ジシレン; シレン; 電子環状反応; 紫外可視吸収スペクトル; シラピーターソン反応; 1,2-ジシラアレン; 分子内[2+2]環化付加反応; シリルラジカル; シリレンアニオンラジカル; 金属架橋二量体; ジシレンジアニオン; 相互変換挙動; 金属ナフタレニド; クラウンエーテル

sp^2型のシリルアニオン種は、ケイ素-ケイ素二重結合を保持したまま様々な化合物に導入できることから、含ケイ素不飽和結合化学種合成のための新規なビルディングブロックとして期待できる化合物である。そこで本研究では、すでに合成に成功しているsp^2型のシリルアニオン種を用いて新規な含ケイ素不飽和結合化学種の合成を行うことを目的とする。・ホウ素置換ジシレンの合成と構造sp^2型シリルアニオンとカテコール及びピナコールボリルクロリドとの反応ではそれぞれ対応するホウ素置換ジシレンが生成することを見出し、その単離及び構造解析に成功した。各種NMR、UVスペクトル、X線構造解析の結果からホウ素置換基はジシレン平面に対して直交しておりホウ素上の空のp軌道とジシレンのπとの共鳴の寄与がほとんどないことを明らかにした。・環状シレンの合成と構造sp^2型シリルアニオンとビニルブロミド誘導体Br(R)C=CH_2(R=H,Ph,SiMe_3)との反応では、求核置換反応及び続く電子環状反応を経て四員環シレンを与えることが分かった。シレン炭素上に水素、Me_3Si基を持つ誘導体のπ-π*遷移は322,330nmにそれぞれ観測されたのに対し、フェニル基誘導体は約60nm長波長シフトしており(389nm)、フェニル基の共役効果が強く発現することを明らかにした。

Sp2-type compounds are introduced into the synthesis of unsaturated chemical species containing pristine and pristine, and new compounds are expected to be synthesized. This study was successful in the synthesis of sp^2-type unsaturated binding chemical species. The synthesis and structural analysis of the element replacement system are successful. The results of NMR, UV, X-ray structural analysis show that the displacement base of the element is opposite to the plane of the element, and the resonance of the element is opposite to the plane of the element. The structure of the cyclic ring is sp^2-type, and the structure of Br(R)C=CH_2(R= H, Ph, SiMe_3) is composed of four members. The π-π* migration of the carbon based and Me_3Si based inducers was measured at 322,330nm, while the π-π * migration of the carbon based and Me_3Si based inducers was measured at 389nm.

项目成果

Utility of sp^2-Type Silyl Anion: Synthesis and Structure of Hydrosilene and Boryl-substituted Disilene

sp^2型硅基阴离子的用途：氢硅烯和硼基取代二硅烯的合成与结构

• 发表时间: 2007
• 作者: H.Hotta;T.Ishijima;M.Sato;H.Sugai;菅井 秀郎(分担執筆);A. Sekiguchi;R. Kinjo;S. Inoue;I. Bejan;R. Kinjo;Gernot Frenking;Norio Nakata;Norio Nakata;Norio Nakata et al.;Norio Nakata et al.;Bagrat A.Shainyan et al.;A. Sekiguchi;S. Inoue;A. Sekiguchi;A. Sekiguchi;井上 茂義;S. Inoue
• 通讯作者: S. Inoue

Isolable Silylene Anion Radicals: Structural Characteristics in the Solid State and in Solution

可分离的硅烯阴离子自由基：固态和溶液中的结构特征

• 发表时间: 2007
• 期刊: J. Am. Chem. Soc. 129
• 作者: Inoue;S.; Ichinohe;M.; Sekiguchi;A.
• 通讯作者: A.

Conversion of a Si=Si Double Bond Into a Si=C Double Bond: Synthesis and Characterization of Silyl Anion-substituted Silene and Cyclic Silene from the Reaction of sp^2-Type Silyl Anion

Si=Si 双键转化为 Si=C 双键：sp^2 型硅阴离子反应生成硅阴离子取代的硅烯和环状硅烯的合成与表征

• 发表时间: 2007
• 作者: H.Hotta;T.Ishijima;M.Sato;H.Sugai;菅井 秀郎(分担執筆);A. Sekiguchi;R. Kinjo;S. Inoue;I. Bejan;R. Kinjo;Gernot Frenking;Norio Nakata;Norio Nakata;Norio Nakata et al.;Norio Nakata et al.;Bagrat A.Shainyan et al.;A. Sekiguchi;S. Inoue
• 通讯作者: S. Inoue

Conversion of Disilenide into Silene : Silyl Anion-substituted Silene via a 1,2-Disilaallene Intermediate by a Sila-Peterson-type Reaction from an sp^2-type Silyl Anion.

将二硅烯化物转化为硅烯：通过 1,2-二硅杂烯中间体，通过 sp^2 型硅基阴离子的 Sila-Peterson 型反应，将硅基阴离子取代的硅烯。

• 发表时间: 2007
• 期刊: Angew.Chem.,Int.Ed (印刷中)
• 作者: Inoue;S.;Ichinohe;M.;Sekiguchi
• 通讯作者: Sekiguchi

Disilenyl Anions Derived from Reduction of Tetrakis(di-tert-butylmethylsilyl)disilene with Metal Naphthalenide through Disilene Dianion Intermediate : Synthesis and Characterization.

通过二硅烯二阴离子中间体用金属萘化物还原四（二叔丁基甲基甲硅烷基）二硅烯衍生的二硅烯基阴离子：合成和表征。

• 发表时间: 2005
• 期刊: Chemistry Letters 34
• 作者: S.Inoue;M.Ichinohe;A.Sekiguchi
• 通讯作者: A.Sekiguchi