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フラーレン類似中空金ナノクラスターの創出と他元素の内包

创建类似于富勒烯的空心金纳米团簇并包含其他元素

基本信息

批准号：
17750083
负责人：
田代健太郎
金额：
$ 2.3万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

ある種の金属ポルフィリン環状二量体共存下、4級アンモニウムカチオンにより可溶化した金イオンのトルエン溶液に対して水素化ホウ素ナトリウムを添加して金イオンの還元を行い、フラーレン類似金クラスター合成を検討した。金イオンの還元と同時に金属ポルフィリン部位の還元・吸収の消失が起こり、この条件に金属ポルフィリン環状二量体が耐えられないことが分かった。次に、空孔サイズのより大きな環状二量体構築のために、完全縮環した金属ポルフィリントライマーの環状二量化を行った。まず、これまでと同様のアルカリ条件におけるエーテル合成を検討したが、目的とする環状二量体の生成は確認できなかった。そこで、4,4'ビピリジルを鋳型とする環状二量体の高収率高選択的合成に取り組んだ。鍵反応には、鋳型分子と余計な反応を起こさないことが知られている点を考慮して、チオール基の酸化によるジスルフィド結合の生成を選択した。環状二量体の前駆体となる、完全縮環したポルフィリントライマー亜鉛錯体をビピリジルで滴定したところ、正のアロステリック効果が働き、きわめて選択的に目的とするポリフィリン/ビピリジル2:3複合体が生成することが分かった。ここに、チオール基の脱保護剤としてナトリウムメトキシドを添加し、空気下で反応させたところ、目的とする環状二量体が3分子のビピリジルを取り込んだ状態で得られ、収率は90%以上ときわめて良好であった。また、取り込まれたビピリジルは酸処理による亜鉛イオンのデメタレーションによって容易に除けることも分かった。

The metal complex of the species is blue shifted under the four-stage reaction, and the solubility of the metal complex solution is discussed. In addition, in the case of metal compounds, the reduction of metal compounds, the absorption of metal compounds, and the disappearance of metal compounds, the reduction of metal compounds, and the disappearance of metal compounds, the reduction of metal compounds, and the reduction of metal compounds, the reduction of metal compounds, and the disappearance of metal compounds. The structure of the ring binary system is composed of a ring binary system, a ring binary system, and a ring binary system. The formation of the ring binary is confirmed by the same conditions. The synthesis of high yield and high selectivity of cyclic binary molecules in the form of 4, 4 '-D rings The reaction between the two molecules is considered to be the reaction between the two molecules. The precursor of the cyclic binary molecule is completely condensed, and the complex of 2:3 is formed. In addition, in the air, the ring dimer of 3 molecules is selected from the state of protection, and the recovery rate is more than 90%. It's easy to get rid of the acid.