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新しい有機金属強塩基:トリアルキルガリウム

新型有机金属强碱：三烷基镓

基本信息

批准号：
18850004
负责人：
西村良夫
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (Start-up)
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

有機アルミニウム化合物が有機合成によく用いられるのに対し、周期表で同族の有機ガリウム化合物はほとんど研究されていなかった。当研究室では、有機ガリウム化合物が特徴的な反応性を示すことを明らかにし、新しい合成反応の開発を行ってきた。本研究は、トリアルキルガリウムを塩基に用いて有機化合物C-H結合を脱プロトン化し、有機ガリウム化合物の特徴的な反応性を利用する汎用性の高いC-C結合生成反応を開発することを目的とするものである。トリ(t-ブチル)ガリウムを用いると、プロパルギルスルホニウム塩とアルデヒドのCorey-Chaykovsky反応によって、(Z)-エチニルオキシランが立体選択的に得られることを見出した。(Z)-選択的に反応させるには、トリ(t-ブチル)ガリウムを用いることが重要であり、トリイソプロピル、トリエチルやトリメチルガリウムでは選択性が低下する。従って、ガリウム上のアルキル基を適切に選択することで、立体選択性が制御できたことになる。なお、スルホニウム塩の脱プロトン化はトリ(t-ブチル)ガリウムのみでは進行せず、アルデヒドを添加することではじめて起こる。すなわち、トリ(t-ブチル)ガリウムとアルデヒドとの4配位錯体形成が重要である。トリエチルガリウムを用いる非対称ケトンのエノラート化は、メチレン炭素側で優先的に起こる。ところが、N,N,N',N",N"-ペンタメチルジエチレントリアミン存在下2-ベンジルシクロオクタノンにトリエチルガリウムを作用させると、2位メチン炭素側で優先的にエノラート化することがわかった。トリアミンとトリエチルガリウムが4配位錯体を形成し、位置選択性が変化したと考えている。配位子の添加によって、トリアルキルガリウムの塩基としての性質を制御できることがわかった。

Organic compounds are used in organic synthesis, periodic table and organic compounds are used in organic synthesis. When the research laboratory was established, organic compounds were characterized by their reactivity, and new synthetic reactions were developed. In this study, we aim to develop a novel C-C bond generation reaction system by using C-H bonds in organic compounds, and to utilize the characteristic reactivity of organic compounds. The (t-) (Z)-The selection process is very important, and the selection process is very low. The selection of the appropriate base for the selection and control of the three-dimensional selection In addition to the above, we will continue to increase the number of entries and entries in the list. The formation of 4-ligand dislocations is important. The carbon side is preferred.ところが、N,N, N',N",N"-ペンタメチルジエチレントリアミン存在下2-ベンジルシクロオクタノンにトリエチルガリウムを作用させると、2位メチン炭素侧で优先的にエノラート化することがわかった。4. The formation and positional selectivity of the ligand are examined. The addition of ligands is controlled by the nature of the ligand.