修飾シクロデキストリン及びキュカービチュリル類縁体を用いた超分子不斉光化学反応

使用改性环糊精和葫芦基类似物的超分子不对称光化学反应

• 批准号: 06J08918
• 负责人: 福原 学
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06J08918/
• 关键词: ポリマー科学; カーボンナノチューブ; 基底状態相互作用; ケモセンサー; キラリティー; 超分子化学; 光不斉化学; エントロピー制御; シクロデキストリン; 分子クリップ

申請者はこれまでキラルなホスト分子として、光増感剤修飾シクロデキストリンやキュカービチュリル類縁体ならびにキラル分子クリップを合成し、これらの基底状態でのキロプティカル特性を調べるとともに励起状態での光不斉反応を報告してきた。今年度は学振PDとして、従来の分子認識に関する知識と経験を活かせ、なおかつ新しい分野にも挑戦できる環境としてマサチューセッツ工科大学(MIT)のSwager研に留学し、高感度センサー開発のために水素結合供与体であるチオウレア骨格を有するポリチオフェン誘導体を合成した。このポリマーのTHF溶液にカーボンナノチューブ(CNT)を添加した後に、超音波攪拌を数時間行い均一な溶液とした。得られた混合溶液をガラス基盤上に塗布し、スピンコーティング法により得られた薄膜材料による種々の爆発物(2,4-ジニトロトルエン、ニトロベンゼン、2,4-ジニトロベンゼン)ならびに毒性の高い揮発性薬品(アルデヒド類、ケトン類、MeOH、THF)の電流応答性を検討した結果、水素結合受容体の化学蒸気に対して高い選択性を示した。また、チオウレア部を持たない制御ポリマーを合成し、ドロップキャスティング法により得た混合フィルムで、同様の揮発性薬品の電流応答を比較検討した結果、確かにポリマー主鎖上のチオウレア部がCNT表面での蒸気認識においても大きな役割を果たしていることが明らかとなった。これらの結果はMacromolecules(ACS)に投稿準備中である。

The applicant shall report on the composition of the substrate state, the characteristics of the substrate state, and the optical reflection of the excitation state. This year's SWAGER Research Institute at MIT (University of Technology) is a research institute for the development of high-sensitivity, high-sensitivity, high- The THF solution was stirred ultrasonically for a few hours. The method of coating the mixed solution on the substrate can be used to obtain the explosive substance of the thin film. The results of current responsivity investigation of (2,4-benzene-amine, benzene-amine, 2,4-benzene-amine) and highly toxic compounds (benzene-amine, benzene-amine, MeOH, THF), and high selectivity of water-bound receptors for chemical evaporation are shown. The results of the comparison of the current responses of the reactive substances of the same kind and the main lock of the CNT surface are confirmed. The results of this paper are Macromolecules(ACS).

项目成果

Pressure and Temperature Controlled Enantiodifferentiating [4+4] Photocyclodimerization of 2-Anthracenecarboxylate Mediated by Secondary Face-and/or Skeleton-Modified γ-Cyclodextrins

二次面和/或骨架改性γ-环糊精介导的压力和温度控制的对映分化[4+4]光环二聚2-蒽甲酸酯

• 发表时间: 2006
• 期刊: Journal of Organic Chemistry 71(8)
• 作者: Yang;C.;Nakamura;A.;Fukuhara;G.;Origane;Y.;Mori;T.;Wada;T.;Inoue;Y.
• 通讯作者: Y.

Inherently chiral molecular clips: synthesis, chiroptical properties, and application to chiral discrimination

固有手性分子片段：合成、手性光学特性以及在手性辨别中的应用

• 发表时间: 2007
• 期刊: Chem.-A Eur. J. 13
• 作者: Ogoshi;Sensuke;G. Fukuhara
• 通讯作者: G. Fukuhara

The first supramolecular photosensitization of enantiodifferentiating bimolecular reaction: anti-Markovnikov photoaddition of methanol to 1,1-diphenylpropene sensitized by modified β-cyclodextrin

首个对映分化双分子反应的超分子光敏化：修饰β-环糊精敏化的甲醇与1,1-二苯基丙烯的反马尔可夫尼科夫光加成

• 发表时间: 2006
• 期刊: Chem. Comm.
• 作者: G. Fukuhara;T. Mori;T. Wada;and Y. Inoue
• 通讯作者: and Y. Inoue

Enhanced Ternary 1:2 Host-Guest Complexation of Amino-γ-cyclodextrins with 2-Anthracene- carboxylic Acid,

氨基-γ-环糊精与2-蒽-甲酸的增强三元1:2主客体络合，

• 发表时间: 2007
• 期刊: J. Inclusion Phenom. Macrocyclic Chem.
• 作者: Ogoshi;Sensuke;G. Fukuhara;生越専介;C. Yang;生越専介;C. Yang
• 通讯作者: C. Yang