权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

シアノ架橋型金属錯体を用いた分子磁性体の合成と,新規磁気・電気・光学機能性

使用氰基交联金属配合物和新颖的磁、电和光学功能合成分子磁性材料

基本信息

批准号：
07J02603
负责人：
高坂亘
金额：
$ 1.22万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

1.新規Fe(II)スピンクロスオーバー錯体,FeII2[MoIV(CN)8](3-pyridylmethanol)8・3H2Oを合成した.本錯体は立方晶系の高い対称性を持ち,FeとMoがシアノ基で架橋された三次元の結晶構造を持つ.本錯体は広い温度範囲に渡るながらかなFe(II)スピンクロスオーバーを示し,その温度変化はボルツマン分布に従う場合と比較してもなおなだらかであった.平均場近似による解析の結果,観測されたなだらかな転移は,ハイスピン(hs)Feサイトと,ロースピン(ls)鉄サイトが三次元に交互に配列(-hs-ls-hs-ls-)していることからの帰結であることが示唆された.このような交互配列を誘起する相互作用が本系で支配的だったのは,FeIIサイトが立方晶という高い対称性のもとで,シアノ錯体を介し共有結合で直接結びつけられており,転移サイト間に大きな相互作用が働くため,転移に伴う体積変化が誘起する弾性的相互作用が三次元方向に等方的に伝播するためだからだと考えられる.このような交互配列は本系において初めて示唆された現象であり,新しい形の転移現象として重要な知見を与えるものと考えられる.また本研究からの展開として,反磁性の[MoIV(CN)8]4-を常磁性構築素子である[NbIV(CN)8]4-に置換した系の合成にも成功しており,その結果,これまでに1例しか報告されていない,強磁性とFe(II)スピンクロスオーバーを共存させることにも成功している.2.焦電性フェリ磁性体,[{MnII(pyrazine)(H2O)2}{MnII(H2O)2}{NbIV(CN)8}]・4H2Oを合成することに成功した.本錯体は48Kにおいてフェリ磁性相へと転移し,またa軸方向に磁化容易軸を持つ.また,結晶構造はb軸方向に自発電気分極(P)を持つ三次元構造を有しており,第二高調波(SHG)活性な化合物である.SHGの温度依存性について検討を行ったところ,90K以下の温度領域において,趙常磁性に起因するなだらかなSH強度の増加がみられ,磁気相転移温度(48K)付近からは自発磁化の発現に伴うSH強度の急激な増加が観測された.本系は大きな非線形磁気光学効果を示す材料であり,その他にも,磁気物性と誘電物性の交差相関を検討する上で,重要な化合物であると期待される.3.我々はこれまでに,陽イオン交換膜Nafion中にシアノ架橋型金属錯体微粒子が分散した透明複合膜を報告しているが(W.Kosaka et al.Inorg.Chem.Commun.9,920(2006).),その高い透明性が各種分光測定,特に時間分解分光測定に有利である.シアノ架橋型金属錯体の中には,興味深い光誘起電荷移動現象などを示すものがいくつか知られているが,本研究で得られたナノ微粒子薄膜を利用した分光測定によって,その電荷移動プロセスについて,多くの有用な知見が得られている.

1. The new Fe(II) system was synthesized from FeII2[MoIV(CN)8](3-pyridylmethanol)8·3H2O. This complex maintains high symmetry of cubic crystal system,Fe and Mo bridge structure maintains three-dimensional crystal structure. In this case, the temperature range of Fe(II) is different from that of Fe(II), and the temperature distribution is different from that of Fe (II). The analytical results of the mean field approximation show that: (1)Fe (hs)Fe (hs) Fe (hs) The interaction between the two groups is dominated by the interaction between the two groups. The interaction between the two groups is dominated by the interaction between the two groups. The interaction between the two groups is dominated by the interaction between the two groups. The interaction between the two groups is dominated by the interaction between the two groups. The interaction between the two groups is dominated by the interaction between the three groups. The interaction between the two systems is a phenomenon that is new and important. In this study, the synthesis of diamagnetic [MoIV(CN)8]4-permanent-magnetic building element [NbIV (CN) 8]4-substitution-system was successfully carried out. The results showed that one case of ferromagnetic Fe(II) was successfully synthesized. 2. Pyroelectric magnetic materials.[{MnII(pyrazine)(H2O) 2}{MnII(H2O)2}{NbIV(CN)8}]·4H2O is successfully synthesized. The magnetic phase shift of the material at 48K is due to the magnetization of the a-axis direction. Moreover, the crystal structure has a three-dimensional structure with a self-generating current divider (P) in the b-axis direction, making it the second high-harmonic (SHG) active compound. The temperature dependence of SHG is discussed. Today, in the temperature range below 90K, there is an increase in SH strength due to Zhao Chang's magnetism. The magnetic phase shift temperature (48K) is close to the onset of self-magnetization, accompanied by a rapid increase in SH intensity. This system is a large non-linear magneto-optical effect demonstration material, and other materials, magnetic properties and inductive properties of the cross-correlation between the study, important compounds and expectations. 3. I have to report, positive exchange membrane Nafion, bridging metal complex particles dispersed in transparent composite membrane (W.Kosaka et al.Inorg.Chem.Commun.9,920(2006).), High transparency and all kinds of spectroscopic determination, especially time decomposition spectroscopy. In this study, we have obtained the results of spectroscopic determination of charge transfer in thin films of fine particles.