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Pincer型カルベンをリガンドとする新規ニッケル触媒反応の開発

使用 Pincer 型卡宾作为配体开发新型镍催化反应

基本信息

批准号：
07J06880
负责人：
黒田潤一
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

前年度に引き続き,精密な触媒設計を目的として,立体的・電子的に多様性を持つN-heterocyclic carbene(NHC)由来pincer型ニッケル錯体群の合成とその触媒活性の評価についての研究を遂行した.まずはじめに,前年度に合成法を確立した,立体的性質の異なる4種のニッケル錯体に加え,リガンドのイミダゾリン環上に電子供与基あるいは求引基を導入した5種のニッケル錯体群を合成し,それらの触媒活性を調べた.その結果,芳香族ハライドとボロン酸との鈴木-宮浦カップリング反応において,リガンドの立体的・電子的性質の違いにより,それぞれの錯体が異なる触媒活性を示すことを明らかにした.今回の結果は,pincer型リガンドがその立体的・電子的性質を変化させることで,金属錯体自体の反応性を容易に制御することができることを示すものであり,精密な触媒設計を行う上で非常に有用な知見が得られたと考えている.続いて,実用的な有機合成を指向したクロスカップリング反応の開発を目的として,pincer型ニッケル錯体を用い,芳香族またはアルケニルトシレー卜およびメシレートの鈴木-宮浦カップリング反応を行った.詳細な検討の結果,pincer型ニッケル錯体存在下,"DMEあるいはdioxane中,120℃"という反応条件を用いることで,種々の芳香族トシレートおよびメシレートとボロン酸との反応が円滑に進行することを見出した.加えて,同様あるいはより穏和な反応条件下,アルケニルトシレートの反応も収率よく進行した.今後,トシレートやメシレートを基質とする広範なクロスカップリング反応への適用により,本触媒系の実用性をさらに向上できると考えている.

In the past year, the research on the synthesis and evaluation of catalytic activity of N-heterocyclic carbide (NHC) derived from pincer type catalysts has been carried out. The synthesis method of the previous year was established, and the properties of the three dimensions were different. The electron donor group was introduced into the ring, and the catalytic activity was modulated. As a result, aromatic hydrocarbon acids and Suzuki-Miyura hydrocarbon catalysts are characterized by their stereo-electronic properties and catalytic activity. As a result, the pincer type catalyst can be easily controlled by changing the three-dimensional and electronic properties of the metal complex itself, which is very useful in the design of precise catalysts. In the process of organic synthesis, it is pointed out that the development of organic synthesis is aimed at the development of organic synthesis, and the use of aromatic synthesis is aimed at the development of organic synthesis. The results of detailed investigation show that in the presence of pincer type dioxin,"DME" in dioxane, 120 ℃"and" reaction conditions ", the aromatic hydrocarbon of species is carried out in the presence of pincer type dioxin. In addition, under the same conditions, the anti-corruption rate of the anti-corruption rate of the anti-corruption rate is carried out. In the future, the catalyst system will be used in the application of the catalyst system.