高圧力の手法を用いた一次元ハロゲン架橋複核金属錯体の物性探索

本研究は一次元ハロゲン架橋複核金属錯体(MMX-Chain)を架橋配位子によって繋ぐことで新規MMX-ladder錯体を構築し、その物性を明らかにすることが目標である。3年目となる本年度は1年目、2年目で達成出来なかったMMX-1adder錯体の基本構造となる白金ダイマー同士を繋いだ4核錯体の合成法を確立することを第一の目標としていたが、原料となるいくつかの白金2核(ダイマー)ユニットの合成には至っているものの、架橋配位子を用いた4核錯体を得ることが出来なかった。最終年度は、もう一つの目的としていた一次元ハロゲン架橋金属錯体(MX-Chain)の鎖の本数を変化させた3本鎖、4本鎖MX-ladder型白金錯体についての検討を行った。初年度に白金の四角形錯体を基盤としたヨウ素架橋4本鎖型MX-tube錯体[Pt(en)(bpy)I]_4(NO_3)_8(en : ethylenediamine, bpy : 4, 4-bpyridyl)の合成に成功し、また次年度には白金の三角形錯体を基盤とした臭素架橋3本鎖型MX-triple-starand錯体[Pt(dien)Br]_3tptBr_3(ClO_4)_3(dien : diethylenetriamine, tpt : 2, 4, 6-tri(4-pyridyl)-1, 3, 5-triazine)の合成に成功していたが、今年度はこれらの化合物について構造および電荷配列について詳細な検討を行った。その結果、いずれの錯体についても従来の1本鎖2本鎖系の錯体とは異なる特異な電子状態が実現していることが明らかとなり、これらの結果は多くの国内学会にて発表し、現在論文執筆中である。

本研究は一次元ハロゲン架橋複核金属錯体(MMX-Chain)を架橋配位子によって繋ぐことで新規MMX-ladder錯体を構築し、その物性を明らかにすることが目標である。3年目となる本年度は1年目、2年目で達成出来なかったMMX-1adder錯体の基本構造となる白金ダイマー同士を繋いだ4核錯体の合成法を確立することを第一の目標としていたが、原料となるいくつかの白金2核(ダイマー)ユニットの合成には至っているものの、架橋配位子を用いた4核錯体を得ることが出来なかった。最終年度は、もう一つの目的としていた一次元ハロゲン架橋金属錯体(MX-Chain)の鎖の本数を変化させた3本鎖、4本鎖MX-ladder型白金錯体についての検討を行った。初年度に白金の四角形錯体を基盤としたヨウ素架橋4本鎖型MX-tube錯体[Pt(en)(bpy)I]_4(NO_3)_8(en : ethylenediamine, bpy : 4, 4-bpyridyl)の合成に成功し、また次年度には白金の三角形錯体を基盤とした臭素架橋3本鎖型MX-triple-starand錯体[Pt(dien)Br]_3tptBr_3(ClO_4)_3(dien : diethylenetriamine, tpt : 2, 4, 6-tri(4-pyridyl)-1, 3, 5-triazine)の合成に成功していたが、今年度はこれらの化合物について構造および電荷配列について詳細な検討を行った。その結果、いずれの錯体についても従来の1本鎖2本鎖系の錯体とは異なる特異な電子状態が実現していることが明らかとなり、これらの結果は多くの国内学会にて発表し、現在論文執筆中である。