Solvent Effect on Intramolecular Proton Transfer Rate

溶剂对分子内质子转移速率的影响

• 批准号: 19550012
• 负责人: MASUDA Yuchi
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: Ochanomizu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19550012/
• 关键词: 分子内プロトン移動; 水素結合; 溶媒効果; 核磁気緩和; 分子内水素結合; プロトン移動速度; プロトン移動速

O…H…O型もしくはN…H…O型分子内水素結合を有する化合物(benzoic acid(BA)dimer, dibenzoilmethane (DBM), 1-benzoyl-6-hydroxy-6-phenyl- fluvene(fulvene)および3つのschiff base 誘導体について,分子内プロトン移動(PT)ダイナミックスの,^1H-^<17>Oもしくは^1H-^<15>N間の磁気双極子-双極子相互作用の^1H磁気緩和に対する寄与を,種々の核の磁気緩和の測定を組み合わせることにより抽出した。その結果,四塩化炭素注でのBA dimer, DBM, fulveneにおけるプロトンの平均滞在時間τ_PTは,それぞれ,>>10^<-11>s, 2x10^<-11>s,<<10^<-11>sであることが判明した。また,その溶媒効果においては,溶媒分子の電子供与サイトもしくは電子受容サイトと酸素もしくは水素との直接的な相互作用がきわめて大きな要因となることが示された。Schiff塩基におけるプロトン平均滞在時間は,10^<-10>~10^<-12>sの範囲で変化し,置換基の電子的効果,および立体的な効果が鋭敏に反映した。

O…H…O type compounds (benzoic acid(BA)dimer, dibenzoilmethane (DBM), 1-benzoyl-6-hydroxy-6-phenyl- fluvene(fulvene)) transition and 3-element schiff base inducers, intramolecular transfer (PT) transitions,^1H-^ O <17>transition <15>and ^1H magnetic field mitigation for magnetic dipole-dipole interactions between ^1H-^ N, species and nuclei. As a result, the average lag time of BA dimer, DBM, fulvene is&gt;&gt;10^<-11>s, 2x10^s<-11>,&lt;&lt;10^ s<-11>. The electron donor and electron acceptor of solvent molecules interact directly with each other. The average residence time of Schiff base is 10 ^<-10>~10^<-12>s, and the electron effect of substitution base is sharp.

项目成果

A Comarative Study on Chiral and Racemic 12-Hydroxyoctadecanoic Acids in Solution and Aggregation States

手性和外消旋12-羟基十八烷酸溶液和聚集态的比较研究

• 发表时间: 2010
• 期刊: Bull. Chem. Soc. Jpn. 83
• 作者: Mausda;Y.;Hori K.;(他3名 2番目)
• 通讯作者: (他3名 2番目)

1-benzoyl-6-hydroxy-6-phenylfluveneの分子内水素結合およびプロトン移動速度における溶媒効果

溶剂对1-苯甲酰基-6-羟基-6-苯基芴烯分子内氢键和质子转移速率的影响

• 发表时间: 2007
• 作者: 益田祐一;笠井彩;益田祐一;仲野朋子・益田祐一;益田祐一;仲野朋子・益田祐一;益田祐一;益田祐一
• 通讯作者: 益田祐一

DMANにおける分子水素結合ポテンシャルに対する対イオン効果

反离子对 DMAN 中分子氢键电位的影响

• 发表时间: 2009
• 作者: Mausda;Y.;Hori K.;(他3名 2番目);T.Sakurai;益田祐一
• 通讯作者: 益田祐一

シッフ塩基の溶液中における分子内水素結合の構造とプロトン移動ダイナミックス

希夫碱溶液中分子内氢键的结构和质子转移动力学

• 发表时间: 2008
• 作者: 益田祐一;笠井彩;益田祐一
• 通讯作者: 益田祐一

核磁気緩和によるシッフ塩基の溶液中における分子内水素結合の構造

席夫碱溶液中核磁弛豫导致的分子内氢键结构

• 发表时间: 2008
• 作者: 益田祐一;笠井彩;益田祐一;仲野朋子・益田祐一;益田祐一
• 通讯作者: 益田祐一