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Preparation of Colored-BINAP Type Ligands and Their Applications

彩色BINAP型配体的制备及其应用

基本信息

批准号：
19550116
负责人：
SHIMADA Toyoshi
金额：
$ 2.33万
依托单位：
Nara National College of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19550116/
关键词：
不斉合成 BINAP 可視光吸収触媒的不斉合成不均一触媒ヨウ素化

项目摘要

BINAPは優れた不斉環境を持つことから触媒化学および材料化学へのさらなる応用が期待され,誘導化が検討されている。しかしこれまでBINAP誘導体合成の出発物質となるハロゲン化BINAPの報告例は少なく、これまでKantやLemaireらにより報告された臭素化物があるがこれら臭素化物は遷移金属を用いた触媒反応に対して反応性が低い。我々は臭素化物に比べ以後の誘導化が容易な新規5,5'-ジヨードBINAPジオキシドの簡易合成を達成した。5,5'-ジヨードBINAPジオキシドを出発物質として、パラジウム触媒を用いた5,5'-ジヨードBINAPジオキシドとジアリールアセチレン類との環化クロスカップリング反応,さらに続く還元によりBINAPのビナフチル骨格をビアセナフチル骨格に変換した新規軸不斉ビスホスフィン配位子の合成を達成した。合成したBINAPビアセナフチル配位子を用い、ロジウム触媒によるシクロヘキセノンへのフェニルボロン酸の不斉1,4-付加反応について検討を行った。その結果、相当するフェニル付加体を86%収率、97%eeで得た。この結果は、BINAPを不斉配位子として用いた結果ほぼ同様であるが、配位子そのものがオレンジ色に着色していることから視覚的利便性を有し、金属の配位による色調の変化を示す。さらにこのテトラフェニルビアセナフチルビスホスフィン配位子合成に加え、フェニル基のパラ位にブロモ基、トリフルオロメチル基を導入した誘導体の合成にも成功した。特に、4-ブロモフェニル基を有したビアセナフチルビスホスフィンオキシドは、クロスカップリング反応により、さらなる誘導化が可能になることから、興味深い展開が期待できる。一方、アセナフチル骨格合成を検討時、用いる末端アセチレン誘導体の反応量をコントロールすることにより、アセチレンが2分子挿入して得られたオクタフェニルビフェナントレンビスホスフィンオキシドも得られた。これらの配位子合成は有機ポリマーおよび無機ポリマーへの担持により反応中の脱離による劣化が肉眼で認識でき実用的工業的用途への展開が期待できる。

BINAP is an environmentally friendly, environmentally friendly, The synthesis of BINAP induced substances and their catalytic properties were studied. The new 5,5'-page BINAP template was easily synthesized by using a simple induction method. 5,5 '-page BINAP page layout and layout for the production of materials, materials, materials The synthesis of BINAP ligands and their catalytic properties are discussed in the 1,4-addition reaction of BINAP ligands. The results were comparable to 86% yield and 97% ee yield for the first time. The result is that BINAP is not a ligand. The result is that BINAP is not a ligand. The color of BINAP is not a ligand. In addition, the synthesis of ligand and inducer was successfully carried out. Special, 4- In the case of the synthesis of a single molecule, the amount of reaction induced by the terminal molecule is determined by the reaction time of the terminal molecule. The ligand synthesis is expected to be carried out in the presence of organic and inorganic ligands, and the degradation of the ligand is expected to be recognized by the naked eye and used in industry.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Preparation of functionalized aryl(diallylethoxy)silanes and their palladium-catalyzed coupling reactions giving to sol-gel precursors

官能化芳基（二烯丙基乙氧基）硅烷的制备及其钯催化偶联反应生成溶胶-凝胶前体

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Tetrahedron 63
影响因子：
0
作者：
Y.Maegawa;T.Nagano;T.Yabuno;H.Nakagawa;and T.Shimada
通讯作者：
and T.Shimada

ジヨードヒダントインを用いたBINAPジオキシドのヨウ素化とその誘導化

二氧化 BINAP 的碘化及其使用二碘乙内酰脲的衍生化

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
Y.Maegawa;T.Nagano;T.Yabuno;H.Nakagawa;and T.Shimada;鳥畠賢二・芝口廣司・五島学人・高松嘉則・竹中直巳・嶋田豊司;五島学人・高松嘉則・竹中直巳・鳥畠賢二・永野豊浩・嶋田豊司;鳥畠賢二・芝口廣司・五島学人・高松嘉則・竹中直巳・嶋田豊司;五島学人・高松嘉則・竹中直巳・鳥畠賢二・永野豊浩・嶋田豊司;鳥畠賢二・芝口廣司・嶋田豊司・五島学人・高松嘉則・竹中直巳
通讯作者：
鳥畠賢二・芝口廣司・嶋田豊司・五島学人・高松嘉則・竹中直巳

Direct synthesis of porous organosilicas containing chiral organic groups within their framework and a new analytical method for enantiomeric purity of organosilicas.