機能性分子の不斉結晶化とその不斉場の応用

点击翻译按钮获取中文摘要

グアニジンは,共役構造により異常な強塩基性や酸・金属との強い結合能をもつ分子である.2つのグアニジノ基を有するオルトビスグアニジノベンゼンは,グアニジノ基の相対的配置により,潜在的に軸不斉を有する化合物である.オルトビスグアニジノベンゼンの1つのグアニジノ基をメチル化した化合物1が,外的な不斉源を用いることなく,不斉結晶を形成することを見いだした.どのような構造が不斉結晶化能を有するかを調査するべく,プロトン化(無置換),エチル化,イソプロピル化した化合物を合成し,その構造をX線結晶解析により調べたところ,オルトビスグアニジノベンゼンのプロトン化体(無置換体)や,嵩高いイソプロピル化体ではラセミ結晶を形成するのみで,不斉結晶は得られなかったのに対し,エチル化体は不斉結晶能を有することが分かった.この結果を論文に報告し,表紙に選ばれている.また,グアニジノ基は,環状でも非環状でも不斉結晶化能を有することを見いだした.さらに,ベンゼン環を誘導化するための新しい合成方法を検討しており,グアニジノ基導入前の基質を鈴木反応に伏すことにより,多様なオルトビスグアニジノベンゼンを合成することが可能となった.