含カルコゲン蛍光性化合物の開発とその特異な蛍光特性の解明

含硫族荧光化合物的开发及其独特的荧光特性的阐明

• 批准号: 12J09712
• 负责人: 山口 雄規
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Saitama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12J09712/
• 关键词: 蛍光; リン光; テルル; 硫黄; セレン; 白金; トリプチシル基; ジベンゾバレレニル基

本研究ではセレンのような重原子を含むにもかかわらず強い蛍光を示す3-メチレン-2,3-ジヒドロカルコゲノフェン誘導体の特異な発光特性発現のメカニズムの解明とそれらを用いた発光素子の開発を目的とした。発光メカニズム解明のためにまずセレンよりも高周期のテルルを含んだ3-メチレン2,3-ジヒドロテルロフェン誘導体を合成したが、蛍光性は硫黄やセレンと比べ著しく低下した。このことから第五周期の元素では重原子効果が強く影響することがわかった。3-メチレン2,3-ジヒドロテルロフェン誘導体はほとんど蛍光を示さなかったが、その前駆体として合成した四員環テルラプラチナサイクルが室温、溶液状態では発光を示さなかったが、結晶状態においては室温でも強いリン光を示すことを見出した。硫黄、およびセレン類縁体のリン光性も確認し、カルコゲン元素の周期が大きいほど短波長で強く発光した。類似錯体として五員環テルラプラチナサイクルも合成したところ、四員環錯体の場合と同様に室温、溶液状態では発光を示さないが、結晶状態ではより強いリン光を示した。得られた錯体については様々なリン配位子を用いて配位子交換反応を検討したところ、青から赤色までの多彩な発光を示す錯体が種々得られた。その中でも、室温、固体状態にもかかわらず、発光量子収率1.0をしめす非常に強いリン光錯体も得られた。室温、固体状態で強いリン光を示す化合物はあまり多くないため、得られた錯体は新しい発光材料として重要である。

这项研究旨在阐明3-甲基-2,3-二氢chalcogenophen衍生物的独特发光特性的机制，尽管存在诸如硒等重原子，并使用这些衍生物具有较重的原子，并使用这些衍生物具有浓烈的荧光，并使用这些衍生物（如硒）进行了浓重的原子，并使用这些衍生物会开发光发光装置。为了阐明发射机制，首先合成了3-甲基2,3-二氢苯酚衍生物，该衍生物在较高的时期内含有柜子比硒更高，但与硫和硒相比，它们的荧光显着降低。这表明重原子作用在第五阶段对元素具有很强的影响。尽管3-甲基2,3-二氢苯酚衍生物几乎没有荧光，但四元的Tellura铂循环合成，因为其前体没有显示室温或溶液中的发光，但发现在晶体状态下，在室温下还显示了强磷光。还确认了硫和硒类似物的磷光特性，并且chalcogen元素循环越大，在较短波长下发出的光越强。五元环的泰前铂循环也被合成为类似的复合物，尽管它在室温和溶液中没有发光，但在晶体状态下，它显示出更强的磷光，例如四元环复合体。使用各种磷配体检查了所获得的配合物的配体交换反应，各种复合物表现出各种发光，范围从蓝色到红色。其中还获得了非常强的磷光复合物，尽管在室温下处于固态，但发光量子产率为1.0。由于在固态处的室温下没有多个化合物在室温下表现出强磷光，因此所产生的复合物作为新的发光材料很重要。