ヨウ素を有機酸化触媒に用いるエーテル類の不斉合成

碘作为有机氧化催化剂不对称合成醚

• 批准号: 15J11054
• 负责人: 林 裕樹
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2015
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2015-04-24 至 2017-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15J11054/
• 关键词: 酸化的カップリング反応; キラル次亜ヨウ素酸塩触媒; 触媒的不斉酸化; 2-アシルテトラヒドロフラン

当研究室では、in situで調製される次亜ヨウ素酸塩を触媒に用いる環境調和型酸化的カップリング反応の開発に取り組んでいる。今回、本触媒システムを用いるヒドロキシケトンのエナンチオ選択的酸化的環化反応による2-アシルテトラヒドロフランの不斉合成を検討した。その結果、酸化剤にクメンヒドロペルオキシドを用いることで反応が進行するようになり、目的生成物を高い化学及び不斉収率が得ることに成功した。また、塩基を添加することで触媒量を2 mol%に低減でき、グラムスケールでも問題なく反応が進行した。更に、本反応の生成物を、様々な医薬品の合成中間体であるテトラヒドロフラン-2-カルボン酸に光学純度を損なうことなく合成することに成功した。本反応は、副生成物が水と酸化剤由来のアルコールのみであり、穏和な条件下で反応が進行する等、環境低付加型酸化反応である(Uyanik, Hayashi, Iwata, Ishihara Chem. Lett. 2016, 45, 353.)。

When the laboratory is in situ, we prepare the される三ぜヨウelement acid 桩をcatalyst and use the いる environmentally harmonious type acidified カップリングreaction 応の开発に抺组んでいる. This time, the acidification of this catalyst using the いるヒドロキシケトンのエナンチオ selection The cycloreaction of による2-アシルテトラヒドロフランの不斉 was synthesized into を検した. As a result, the acidification of the acidification process was carried out using the acidification method. The target product is high quality chemical and the yield is not high, so it is successful. The catalyst amount of また, グラムスケールでも was reduced to 2 mol% and the problem of なく reaction was carried out. Update, the product of this reaction, the synthetic intermediate of the medicine, the synthetic intermediate The optical purity of ラン-2-カルボン acid was reduced and the synthesis of することに was successful. This reaction, the by-product water and acidification agent originate from the reaction, the reaction is carried out under the conditions of 珏 and な, etc., environmentally low additive type acidification reaction (Uyanik, Hayashi, Iwata, Ishihara Chem. Lett. 2016, 45, 353.).

项目成果

石原一彰研究室

石原和明实验室

Chiral Hypoiodite-Catalyzed Enantioselective Oxidative Cyclization and Mechanistic Study

手性次碘酸盐催化的对映选择性氧化环化及机理研究

• 发表时间: 2016
• 作者: Muhammet Uyanik;Hiroki Hayashi;Hirokazu Iwata;Kazuaki Ishihara;林 裕樹;Hiroki Hayashi;林 裕樹
• 通讯作者: 林 裕樹

次亜ヨウ素酸塩触媒を用いる環境低付加型酸化的カップリング反応の開発

次碘酸盐催化剂低环境加成型氧化偶联反应的开发

• 发表时间: 2016
• 作者: Muhammet Uyanik;Hiroki Hayashi;Hirokazu Iwata;Kazuaki Ishihara;林 裕樹
• 通讯作者: 林 裕樹

High-turnover hypoiodite catalysis for asymmetric synthesis of tocopherols

• DOI: 10.1126/science.1254976
• 发表时间: 2014-07-18
• 期刊: SCIENCE
• 影响因子: 56.9
• 作者: Uyanik, Muhammet;Hayashi, Hiroki;Ishihara, Kazuaki
• 通讯作者: Ishihara, Kazuaki